热力学系统的平衡态和物态方程.docx

-- - 目 录 第一章 热力学系统的平衡态和物态方程 1 第二章 热力学第一定律 3 第三章 热力学第二定律与熵 7 第四章 均匀物质的热力学性质 10 第五章 相变 14 第六章 近独立粒子的最概然分布 17 第七章 玻耳兹曼统计 21 第八章 玻色统计和费米统计 22 1 第一章 热力学系统的平衡态和物态方程 基本要求 1. 掌握平衡态、温度等基本概念 ; 理解热力学第零定律 ; 了解建立温标的三要素 ; 熟练应用气体的物态方程。 主要内容 一、平衡态及其状态参量 平衡态 在不受外界条件影响下，系统各部分的宏观性质长时间不发生变化的 状态称为平衡态。注意 : 区分平衡态和稳定态 . 稳定态的宏观性质虽然不随时间变化 , 但它是靠外界影响来维持的 . 热力学系统处于平衡态的本质是在系统的内部不存在热流和粒子 流。意味着系统内部不再有任何宏观过程. 热力学平衡态是一种动态平衡，常称为热动平衡。 状态参量 用来描述系统平衡态的相互独立的物理量称之为状态参量。其他的宏 观物理量则可以表达为状态参量的函数，称为状态函数。在热力学中需要用几何参量、力学参量、化学参量和电磁参量等四类参量来描述热力学系 统的平衡态。简单系统只需要两个独立参量就能完全确定其平衡态 . 二、温度与温标 热力学第零定律 与第三个物体处于热平衡的两个物体，彼此也一定处于热平衡。这个 实验规律称为热力学第零定律。 由该定律可以得出温度的概念 , 也可以证明 温度是态函数 . 2. 温标 温标是温度的数值表示法分为经验温标 ( 摄氏温标、 华氏温标、 理想气 体温标等 ) 和热力学温标两类 . 1 三、物态方程 物态方程就是给出温度与状态参量之间的函数关系。具有 n 个独立参 量的系统的物态方程是 f x1 , x2 , xn , T 0 或 T T x1 , x2 , xn 简单系统（均匀物质）物态方程为 f p,V ,T 0 或 T T p,V 物态方程有关的反映系统属性的物理量 （ 1） 等压体胀系数 V V T p （ 2） 等体压强系数 1 p p T V （ 3） 等温压缩系数 1 V T p V T 由于 p、 V、 T 三个变量之间存在函数关系，其偏导数之间将存在偏微分循环关系式 V p T 1 p T T V V p 因此 、 、 T 满足 T p 解题指导 本章题目主要有四类： 一、有关温度计量的计算； 二、气体物态方程的运用； 三、已知物态方程，求 、 、 T. 可以由物态方程求偏微分，利用偏微分循环关系式会使问题容易； 2 四、已知 、 、 T 中的两个，求物态方程。这是关于求全微分的积分问题，因为物态方程是态函数，所以其中任一参量的微分表达式一定是全微分，如 T T dV dT dp p V V p 将 、 代入其中便得到 1 1 dT dp dV p V 积分便可以得到物态方程。 第二章 热力学第一定律 基本要求 理解准静态过程 , 掌握功、热量、内能、焓、热容量等基本概念； 理解热力学第一定律的物理内容； 熟练第一定律在各热力学过程中的应用。 主要内容 一、基本概念 准静态过程 系统在过程中经历的每一个状态都可以看作平衡态 , 在 p V 图上用 一条过程曲线来表示 . 功 微小过程功的普遍形式为 dW Yi dyi i 其中 yi 称为外参量， Yi 是与 yi 相应的广义力。 有限过程的功 2 W dW 11 3 功是过程量 . 简单系统的体积功 dW pdV 液体表面张力的功 dW σdA 电介质的极化功 dW VEdP 磁介质的磁化功 dW 0VHdM 热量与内能 热量与热容量 热量是各系统之间因有温度差而传递的能量 , 它不属于某个系统 , 是过程量 . 系统在某一过程中温度升高 1K 所吸收的热量，称作系统在该过程的热容量。 C lim Q dQ T dT T 0 每摩尔物体的热容量称为摩尔热容 Cm , 热容量是广延量 C Cm . 因此 dQ CdT Cm dT 定体热容量和内能 内能是态函数 , dU 一定是全微分 . 对于理想气体 U U T CV lim Q lim U T V T V T 0 T 0  dU T V dT U CV dT U 0 定压热容量和焓 焓也是态函数 , H U pV , 4 Q C p lim T 0 T H lim T 0 T 对于理想气体 , 焓也只是温度的函数  lim U pV T T 0 p p H p T p H C p dT H 0 迈耶公式 C p CV R 比热容比 C p CV 二、热力学第一定律 系 统 从 初 态 i 到 终 态 f ， 不 管 经 历 什