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各种脱硫工艺简介
目前,各国研究的烟气脱硫方法很多,已超过一百种,其中有的进行了中间试验,有的还处于实验室研究阶段,真正能应用于工业生产中的只有十余种。火电厂锅炉烟气脱硫方法的选择主要取决于锅炉容量、燃料的成分、脱硫剂的供应条件及相应的地理条件、副产品的利用等因素。当前应用的烟气脱硫方法,按脱硫工艺的反应状态大致可分
为干法、半干法和湿法三类。烟气脱硫法分类见下表。
常用烟气脱硫法分类表
分类
脱硫剂
可利用副生成
排放副产
物
物
湿法
石灰石 (石灰 )-石膏法
石灰石 /石灰
石膏
海水脱
海水
海水
硫
氨- 硫酸
液氨 /氨水 /尿素
硫酸铵
铵法
氨- 酸法
氨水
硫酸铵、硝酸铵
双碱法
氢氧化钠、氢氧化钙
石膏
亚硫酸钙
氧化镁
氧化镁
元素硫
法
氢氧化
氢氧化镁
硫酸镁
镁法
磷铵肥
磷矿石、氨
磷铵复合肥
法
半干法
烟道喷入法
石灰
灰、
渣
吸收塔
石灰
亚硫酸钙
喷入法
电子束
氨
硫铵 .硝氨
法
干法
回流式循环流化床
石灰
灰、
渣
炉内吹
石灰石
灰、渣
入法
活性炭
活性炭(吸附剂)
硫酸 /硫磺
吸附法
NID
石灰
灰、渣
按脱硫工艺在生产中所处的部位不同可采用:
燃烧前脱硫,如原煤洗选脱硫;
燃烧中脱硫,如洁净煤燃烧、循环流化床锅炉和炉内喷钙;
燃烧后脱硫,如烟气脱硫。
燃烧后的烟气脱硫
(Flue Gas Desulphrization),
是目前世界上控制
SO2
污染所采用
的主要手段。
上述脱硫工艺中,有的技术较为成熟,已达到工业应用的水平,有的尚处于试验研究阶段。
现将目前应用较为广泛的几种脱硫工艺原理、特点及其应用状况简要介绍如下:
1、石灰石 (石灰 ) —石膏湿法脱硫工艺
石灰石 (石灰 )— 石膏湿法脱硫工艺采用石灰石或石灰作脱硫吸收剂,石灰石经破碎磨细成粉状与水混合搅拌制成吸收剂浆。也可以将石灰石直接湿磨成石灰石浆液。当采用石灰为吸收剂时,石灰粉经消化处理后加水搅拌制成吸收剂浆。在吸收塔内,吸收剂浆液与烟气接触混合,烟气中的 SO2 与浆液中的碳酸钙以及鼓入的氧化空气进行化学反应,最终反应产物为石膏。脱硫后的烟气经除雾器除去带出的细小液滴,经加热器加热升温后排入烟囱。脱硫石膏浆经脱水装置脱水后回收。由于吸收剂浆的循环利用,脱硫吸收剂的利用率很高。
该工艺适用于任何含硫量的煤种的烟气脱硫,脱硫效率可达到 95% 以上。
石灰石 — 石膏湿法脱硫工艺脱硫过程的主要化学反应为:
在脱硫吸收塔内烟气中 SO2 首先被浆液中的水吸收与浆液中的 CaSO3 ,CaSO3 被鼓入氧化空气中的 O2 氧化最终生成石膏晶体
CaCO3 反应生成 CaSO4· 2H2O 。其主
要化学反应式为:
吸收过程: SO2+H2O —→ H2SO3—→ HSO3 -+H+
CaCO3+2H+ —→ Ca2++CO2+H2O
氧化过程: HSO3-+1/2O2 —→ SO42 -+H+
Ca2++SO42-+2H2O —→ CaSO4· 2H2O
典型石灰石 (石灰 ) — 石膏湿法脱硫工艺流程图
按脱硫副产物石膏的处置方式划分,一般有抛弃和回收利用两种方法,脱硫石膏处
置方式的选择主要取决于市场对脱硫石膏的需求 、脱硫石膏的质量以及是否有足够的堆放场地等因素。抛弃方式,如采用弃置灰场或回填矿坑,以美国为主要代表,抛弃量占
86% ;另一种是综合利用方式,德国及日本采用较多,主要用作水泥缓凝剂和建筑材料等,石膏的利用率达 90% 以上。
九十年代初,重庆珞璜电厂首次引进了日本三菱公司石灰石 - 石膏湿法脱硫工艺,脱硫装置与两台 360MW 燃煤机组相配套。
石灰石 (石灰 )-石膏湿法脱硫是技术成熟、应用广泛,运行最可靠的工艺。但同时存在着运行费用及占地大,有废水排放,设备、管道易结垢的问题。
2、回流式循环流化床 (RCFB 干法 )烟气脱硫
回流式循环流化床烟气脱硫工艺 (简称 RCFB) 是德国 WULFF Rolf Graf 博士开发的
一种较为先进的干法烟气脱硫技术,武汉凯迪电力股份有限公司从德国 WULFF 公司引
进该项技术。
工艺流程:锅炉空预器出来的烟气,从除尘器前也可从除尘器后引进吸收塔底部。
吸收塔底部为一文丘里装置,烟气流经时被加速。吸收剂通过一套喷射装置在吸收塔底
部喷入。在文丘里的喉部设一喷水装置,喷入的雾化水使烟气降至 70-90 ℃,这是反应
的理想温度,高速的烟气使水进一步雾化。增湿的烟气控制在以 4m/s 的烟速上升与喷
入的吸收剂相混合,吸收剂与 SO2 反应,生成亚硫酸钙、硫酸钙等。带有大量固体颗粒的烟气从吸收塔顶部排出,进入除尘器。大部分的固体颗粒通过除尘器下的在循环系
统,返回吸收塔继续参与反应,如此循环可达 100
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