电化学石英晶体微天平原理及其应用.docx

电化学石英晶体微天平原理及其应用陈国良 林珩漳州师范学院化学系 漳州 363000摘要 电化学石英晶体微天平 EQCM 是一种新的 非常有效的电极表面分析方法 其应用概念简单 设备价 格低 在电化学电极过程研究中可望得到广泛的应用 本文介绍 EQCM 基本原理 电极构造 自行设计的电解池 构造及实验工作线路图, 并综述了 EQCM 技术在表面电化学和催化电化学研究中的一些应用关键词EQCM 表面电化学 电催化中图分类号 0646.54 0433 文献标识码 A 文章编号 1008-7826 2001 01-0045-07表面电化学和催化电化学是当前活跃的研究课题 电极表面结构和化学状态是影响电催化活性的重要因素 对电化学表面过程的深入认识 必将促进电催化的发展 电化学石英晶体微天平 EQCM [1 电化学石英晶体微天平原理及其应用 陈国良 林珩 漳州师范学院化学系 漳州 363000 摘要 电化学石英晶体微天平 EQCM 是一种新的 非常有效的电极表面分析方法 其应用概念简单 设备价 格低 在电化学电极过程研究中可望得到广泛的应用 本文介绍 EQCM 基本原理 电极构造 自行设计的电解池 构造及实验工作线路图, 并综述了 EQCM 技术在表面电化学和催化电化学研究中的一些应用 关键词 EQCM 表面电化学 电催化 中图分类号 0646.54 0433 文献标识码 A 文章编号 1008-7826 2001 01-0045-07 表面电化学和催化电化学是当前活跃的研究课题 电极表面结构和化学状态是影响电催化活 性的重要因素 对电化学表面过程的深入认识 必将促进电催化的发展 电化学石英晶体微天平 EQCM [1]可检测电极表面纳克级的质量变化 还能同时测量电极表面质量 电流和电量随电 位的变化情况 与法拉第定律相结合 可定量计算每反应一法拉第电量所引起电极表面质量的变 化 为判断电极反应机理提供丰富的信息 EQCM 还可以检测非电化学活性物种在电极上的行为 有助于认识电极表面的非电化学过程 它从一个新的角度对电极表面的变化和反应历程提供定量 的数据 具有其它方法所不能比拟的优点 对电化学反应机理 新型材料 有机电合成 电聚合 表面电化学等研究都具有十分重要作用 是一种新的 非常有效的电极表面分析方法 此外 其 应用概念简单和实验装置价格低 使得它可能在电化学电极过程研究中得到更为广泛的应用 然 而 目前国内只有少数实验室拥有该仪器 对该仪器原理及其使用的资料尚缺乏 近来 我们已 引进该设备并用于有机小分子电催化机理的研究[2] 在此基础上 作为系列研究的一部份 本文 介绍了 EQCM 的原理 电极构造 自行设计的电解池构造及实验工作线路, 并综述了 EQCM 技 术在表面电化学和电催化研究中的一些应用 1 基本原理 1880 年 Currie 兄弟发现[3] 在某些晶体的某个方向上 施以机械应力时 在其两端的表面 上会感应出数量相等 符号相反的束缚电荷 作用力反向时 表面荷电性质亦反号 并且在一定 范围内电荷密度与作用力成正比 他们称此现象称为正压电效应 如果把此晶体置于一定方向的 电场中 晶体会产生外形尺寸的变化 并且在一定范围内形变与电场强度成正比 这样的现象称 为逆压电效应 二者统称为压电效应 压电效应与晶体结构的关系极为密切 凡是具有对称中心 的晶体 都不具有压电效应 这类晶体受到应力作用 内部发生均匀的变形 仍然保持质点间对 称排列的规律 没有不对称的相对位移 也就不产生极化 电偶极矩为零 因此晶体表面不显示 电性 无压电效应 假如晶体无对称中心 质点排列不对称 在应力作用下 它们就受到不对称 的相对位移 结果就产生了新的电偶极矩 呈现出压电效应 压电晶体的共同特点是具有极轴 石英晶体属于三方晶系 对称型为 D3 (即 32) 它没有对称中心而有一个沿 c 轴方向的三次轴 和三个沿 a 轴方向的二次轴 这三个二次轴都是极轴,在外力作用下沿着这三个极轴方向都会出现 收稿日期 基金项目 作者简介 2000-10-28 院科研基金资助项目 1964 男 副教授 硕士 46漳州师范学院学报 自然科学版2001 年压电效应 它的三次轴不是极轴 外力不能使 c 轴方向上显示压电效应 若将石英晶体置于交变电场中 且频率与所用石英晶体的固有频率相近 则会在石英晶体内部产生一共振驻波 QCM 中一般使用工作在厚度剪切振动模式(Thickness-shear mode)的 AT-cut 型石英晶体的条件为f0 = Vtr/2tq = (??q/??q)1/2/2tq其内部产生驻波