邻苯二甲酸酐生产技术进展及国内市场分析.docxVIP

邻苯二甲酸酐生产技术进展及国 内 市 场 分 析李 邻苯二甲酸酐生产技术进展及国 内 市 场 分 析 李 明 李玉芳 （北京江宁化工技术研究所，100076） 摘 要： 介绍了邻苯二甲酸酐的生产技术现状以及在催化剂和生产工艺方面的研究进展 。 分 析 了 我 国 邻苯二甲酸酐的生产消费现状及发展前景以及影响我国未来发展的主要因素 ，提出了今后的发展建议 。 关键词 ： 邻苯二甲酸酐 ；苯酐 ；生产技术 ；催化剂 ；市场分析 邻 苯 二 甲 酸 酐 （简 称 苯 酐 ），是一种重要的基本 有机化工原料 ， 主要用于生产邻苯二甲酸酯类增塑 剂 ，其中又以邻苯二甲酸二辛酯 （DOP）、邻 苯 二 甲 酸二丁酯 （DBP）所占的比例为最大 。 此 外 还 可 用 于 生 产 醇 酸 树 脂 、不饱和聚酯树脂 （UPR）、 氨 基 树 脂 涂 料 、蒽 醌 、亚 胺 硫 磷 、糖 精 、酚 酞缓泻剂等的生产 ， 染料 、农药和医药等 ，用途广泛 。 tochem/日 触 公 司 的邻苯二甲酸酐业务 ，BASF 公 司 的邻苯二甲酸酐催化剂业务在国际市场上的占有率 已经达到约 80%。 我国邻苯二甲酸酐催化剂主要有 中国石化北京 化工研究院开发的 BC-239 和 BC- 249 型催化剂 。 目前 ， 世界邻苯二甲酸酐生产技术进展主要 体 现 在 高 收 率 、高 选 择 性 、高 负 荷 、安全性催化剂的研 发以及生产工艺的改进等方面 。 在邻苯二甲酸酐催化剂开发方面 ， 重点是采 用 多段床层催化剂以及不同堆积比的催化剂 ， 采用 邻 二甲苯和萘混合原料 ， 开发能同时处理两种原料 的 催化剂 。 研发的重点主要集中在提高催化剂的选 择 性和保持合理的活性 ， 特别是催化剂寿命中后期 的 选择性和活性的保持 。 通过在单环的涂层方面使 催 化剂选择性和活性合理配置 ，开发新型低温高负荷 、 高收率的催化剂 。 德 国 Süd Chemie 公司为邻二甲苯和萘气相氧 化 制取邻苯二甲酸酐工艺开发了新型含 TiO2 催 化 1 生产技术现状及进展 世界上邻苯二甲酸酐生产工艺路线主要有萘流 化 床 氧 化 工 艺 ，萘 或 邻 二 甲 苯 （OX） 以 及 萘 和 邻 二 甲苯混合原料的固定床氧化工艺等 。 其中萘流化床 氧化工艺在国外已经被淘汰 ， 邻二甲苯固定床气相 氧化工艺是生产邻苯二甲酸酐的主要方法 。 目前掌 握邻苯二甲酸酐生产技 术的专利商主要有 Lurgi- BASF、Wacker/VonHeydon、Elf Atochem/日 触 、Alu- suisse/Lonza 等 公 司 ，均采用邻二甲苯气相氧化制 邻 苯二甲酸酐工艺 ， 最初采用的是单段床层催化剂装 填 工 艺 ，以 V2O5、锐 钛 矿 二 氧 化 钛 为 主 体 ，再 加 入 少 量 的 铌 、磷 、锑 、钾等金属氧化物为助催化剂 ，组 成 V-Ti-Sb-Rb 或 V-Ti-SB-P 氧化 催 化 剂 ， 以 获 得 高的邻苯二甲酸酐收率 。为提高邻二甲苯的进料量 ， 人们开发出双固定床反应器工艺以及流化床反应器 工艺等 ，助催化剂中又适量添加铷等碱金属 。 目前 ， 邻二甲苯进料浓度已经从以前的 40g/Nm3 提 高 到 100g/Mm3， 反应器出口气相收率达到 113%~114% （以邻二甲苯计 ）。 目前居于世界领先水平的催化剂 主 要 有 Waker 公 司 的 R-HY-V、R-HYHL 型 催 化 剂 ，BASF 公 司 的 04-28、04 -29、04 -32、04 -40、04 - 42 以 及 04 -66 等 。 其 中 随 着 并 购 Wacker、Elf A- 该 催 化剂具有惰性载体 ，比 表 面 积 为 15~35m2/ 剂 。 g，至 少 25%的总孔体积由具有 60~400nm 半 径 的 孔 形成 。更重要的是 ，其中添加了含量少于 200μg/g 的 硫 、少 于 280μg/g 的 磷 和 多 于 1000μg/g 的 铌 ，可 提 高催化剂反应活性和选择性 ， 减 少 CO2 生 成 量 ，且 使用寿命较长 。 Süd Chemie 公司还开发了邻二甲苯 或萘气相氧化制备 邻苯二甲酸酐用多层催化剂床 ， 该催化剂床含有至少 3 个具有不同组成的催化剂 层， 其中催化剂层各自都具有含 TiO2 的活性物 质 ， 且 TiO2 含有少于 0.3 质量％的 Na，使得该催化剂具 有较好的稳定性 ， 即使长时间操作后仍保持较高 选 择性和活性 。 专家论坛2013 年第 9 期乙醛醋酸化工- 17 -在生产工艺