环境中的重要污染物及其生态效应.pptVIP

20世纪70年代以来，人们对环境中的重金属、放射性元素和有机卤化物（PCBs、CFCs）、多环芳烃（PAHs）和表面活性剂等污染物的危害性日益关注，研究了它们的环境化学行为及其生态效应。如发生在日本的水俣病和骨痛病事件分别是由汞污染和镉污染引起的，1986年发生在前苏联的切尔诺贝利核电站的火灾爆炸引起的放射性污染，1976年发生在意大利的二恶英（PCDDs）污染事件等。 本章主要介绍人们特别关注的污染元素Hg、Cd、Pb、As和重要的有机污染物（卤代物和PAHs）。;第一节 重要的污染元素及其环境化学行为;（二）Hg的环境化学行为; 环境中的Eh和pH值决定着Hg的存在形态，三种价态间的相互转化反应为： Hg0 ===== Hg22+ + Hg2+ Hg22+ ===== Hg0 + Hg2+ Hg2+ ===== Hg0; 2. 胶体对Hg的吸附特征 土壤、水体悬浮颗粒物和底泥中的各类胶体对Hg均有强烈的表面吸附（??理吸附）和离子交换吸附作用（物理化学吸附）： Hg22+、Hg2+可被带负电荷的胶体吸附；HgCl3-等可被带正电荷的胶体吸附。吸附作用导致Hg及其它重金属从被污染的水体转入土壤固相。; （1）不同的黏土矿物对Hg的吸附能力不同 一般来说，蒙脱石、伊利石类对Hg2+的吸附力很强，而高岭石类相对较弱。若土壤溶液中存在较高量的Cl-时，由于形成HgCl2、HgCl3-和HgCl42-等配离子，使得黏土矿物（带负电荷）对Hg的吸附作用显著减弱；当土壤中铁、锰的水合氧化物含量较高时，则可增强对等阴离子配合物的吸附作用。 （2）胶体对Hg的吸附受环境pH值和Hg浓度的影响 当环境pH = 1~8时，吸附量随pH值的增大而增大；当pH 8时，吸附的Hg量基本不变。; 3. 无机配位体对Hg的配位作用 环境中最常见的Hg的无机配位体有Cl-、OH-和S2-等。 （1）Hg2+与Cl-的配合 Hg2+ + Cl- ? HgCl+ Hg2+ + 2Cl- ? HgCl20 当溶液中[Cl-] 10-2 mol/L时，可能生成HgCl3-： Hg2+ + 3Cl- ? HgCl3- 进一步可得到HgCl42-：Hg2+ + 4Cl- ? HgCl42-; （2）Hg2+与OH-的配合 Hg2+与OH-可形成一系列配合物：HgOH+、Hg(OH)2、Hg(OH)3-和Hg(OH)42-。 （3）Hg2+与S2-的配合 Hg2+与S2-可形成一系列配合物：HgS0、HgS22-……HgSx2-；Hg2+与HS-可形成一系列配合物：HgHS+、Hg(HS)2和HgHS2-等。 由于Hg的配位作用，大大提高了汞化合物的溶解度。; 4. Hg的甲基化作用 1953年发生在日本熊本县水俣湾的“水俣病”，该病能破坏人的中枢神经系统，经过研究确认是由甲基汞的污染造成的。随后在伊拉克也发生了人们食用甲基汞处理过的小麦而发生中毒的事件。??????1967年瑞典学者詹森（Jeasen）和吉尔洛夫（Jernlov）首先指出：淡水水体底泥中的厌氧细菌能够使无机汞甲基化，形成甲基汞和二甲基汞，并且提出了两种可能的反应式： Hg2+ + 2R-CH3 ? (CH3)2Hg ? CH3Hg+或Hg2+ + R-CH3 ? CH3Hg+ (CH3)2Hg;??除Hg的生物甲基化作用外，有人发现天然水中，在非生物的作用下，只要存在甲基给予体，Hg也可被甲基化。 如：Hg2+在乙醛、乙醇、甲醇作用下，经紫外线照射作用可甲基化。此外，一些哺乳动物和鱼类本身也存在Hg的甲基化过程。;（三）Hg污染的危害 Hg蒸气是剧毒的，但在通常的大气汞浓度状况下，Hg蒸气不会引起人畜急性中毒。只有当空气中含量达0.1 mg/m3以上时，Hg蒸气中毒现象才明显出现。 但是，长期吸入极微量的Hg蒸气会引起累积性中毒。 所有的无机汞化合物，除HgS外，都是有毒的。无机汞盐可通过食物链进入人体，主要蓄积于肝、肾和脑内。 有机汞的毒性比无机汞大。在烷基汞中，甲基汞的毒性最大，比无机汞大50-100倍。 各种形态的Hg按其毒性由大到小顺序为：有机汞（烷基汞毒性最大） 金属Hg 无机汞。 中毒机理：Hg2+与酶蛋白的巯基结合，抑制多种酶的活性，使细胞的代谢发生障碍。Hg2+还能够引起神经功能紊乱等疾病。;二、镉;（二）镉的环境化学行为 1. Cd在环境中的形态与转化