第八章卤烃亲核取代反应6学时.pptVIP

第六章 卤代烃 亲核取代反应（4学时） [目的要求]： １. 掌握卤代烃的命名, 了解卤代烃的分类。 ２. 掌握卤代烃的性质和制备； 3. 理解亲核取代反应历程； ４. 了解一些重要的卤代烃的用途。 §6－１卤代烃的分类、同分异构和命名 一、 分类 二、 命名 三、 同分异构 * * §6－２卤代烃的性质 一、 物理性质 二、 化学性质 §6－３饱和碳原子上的亲核取代反应 一、亲核取代反应的两种历程 二、 SN1和SN2的立体化学 三、 亲核取代与消除反应的关系 §6－5 多卤代烃的性质：比较稳定，不易水解。 一、 由烃制备 二、由醇制备 §6－7 重要卤代烃（自习） §6－４卤代烃的制法 §6－6 卤代烃的生理活性（自习） 1．根据原子数目可分 2．根据卤代烃中烃基的结构不同可分 3．根据和卤原子相连的C原子可分为 一卤代烃：CH3X C6H5X 多卤代烃：CHX3 C6H6X6 饱和卤代烃 不饱和卤代烃 芳香卤代烃 伯卤代烃 RCH2X 仲卤代烃 R2CHX 叔卤代烃 R3CX 一、 分类 1．系统命名法 ①?? 母体 选主链的情况有几种 a．含卤素的最长碳链 b．脂肪烃为母体 c．芳烃为母体 d．不饱和卤代烃含有重键多的最长碳链 ②　两种以上卤素，以氟、氯、、溴、碘为序标明 二、 命名 2．普通命名法 用于结构简单的命名 3．俗名 有些卤代烃采用俗名如： CF2Cl2 氟里昂（二氟二氯甲烷） 三、同分异构 丙烷 一氯丙烷 丁烷 一氯丁烷 异构体数目 1 2 2 4 ＃ 1. 一般为无色液体。 2.? 卤代烷的蒸气有毒。 3.? 沸点：①? 较相应的烷烃高。 ②? 随着C原子数的增加而升高。 ③ RI＞RBr＞RCl＞RF ④ 直链异构体沸点最高，支链越多沸点降低。 相同C原子数1°RX ＞ 2°RX ＞ 3°RX 4.? 比重：大于相同C的烷烃。 RCl、RF＜1； RI、RBr＞1 5.? 溶解性：不溶于水，可溶于有机溶剂 一、 物理性质 二、 化学性质 1．亲核取代 ＃ ① 被羟基取代 ② 与醇钠作用生成醚进制 称为Williamson反应，是制备混合醚的一种方法。 ③　与NaCN作用生成腈 这是有机合成中增长碳链的一个方法。 ④　氨解 ⑤　与AgNO3反应 ＃ ⑥? 小结 a．亲核取代反应可生成许多类型的有机物。 b．可形成C—C键，增长碳链，是良好的烷基化试剂。 c．烃基的结构，对RX的活性有很大的影响。 ·为什么乙烯式 结构不活泼？ 烯丙式卤代烃 为什么活泼？ ＃ ① 消除反应的速度 2．消除反应——脱卤化氢 ②　 消除反应的方向 2°和3°级卤代烃消除时存在方向问题。 实验证明： 主要产物是双键碳 原子上连接烃基最多的烯烃。 ——Saytzeff规则 3．与金属反应 ① 与Mg反应 ＃ ②? 与Li反应 可合成任意烷烃：有机铜锂是一个很好的烷基化试剂，它和卤代烃结合， 可合成一些结构复杂的烷烃。 ＃ 有机镁试剂称为Grignard 试剂， 简称格氏试剂。 ③? Wurtz反应 卤代烷与金属钠作用生成对称烷烃。 ＃ 亲核试剂：OH-，RO-，CN-，NH3 1．SN2——亲核取代双分子历程 ① 历程 ②? 反应的动力学 ν= k[CH3Br][OH-]是二级反应。属于双分子反应。 反应级数是从实验中测定的数值，一个反应总的级数是在速率方程式中出现的各项浓度幂之和。 反应分子数通常指在决定速率的一步反应中涉及的粒子数（分子、离子等）。 ③ 反应过程的能量变化 ④? 中心C原子的变化 反应进程 能