高剪切乳化法苯乙烯和丙烯酸丁酯的细乳液共聚研究.doc

高剪切乳化法 苯乙烯和丙烯酸丁酯 的细乳液 共聚 研究 Miniemulsion Polymerization of Styrene and Butyl Acrylate Emulsified by High-speed Shearing学科专业:材料化学工程 研 究 生:刘一凡 指导教师:郭睿威 副教授 天津大学化工学院学院 二零一三 年 六月 独创性声明 本人 声明 所呈 交 的学 位论 文 是本 人在 导 师指 导下 进 行的 研究 工 作和 取得 的 研究 成果 , 除了 文中 特别 加以 标注 和致 谢之 处外 , 论文 中不 包含其他人已经发表 或撰写过的研究成果, 也不包含为获得 天津大学 或其他教育机构的学位或证 书而使用过的材料。 与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中 作了明确的说明并表示了谢意。学位论文作者签名: 签字日期: 年 月 日 我是 爱天 大的 ! !学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解 天 津大学 有关保留、使用学位论文的规定。 特授权 天 津大 学 可以 将学 位 论文 的全 部或 部分 内容 编入 有关 数 据库 进行 检 索, 并采 用影 印、 缩印 或扫 描等 复制 手段 保存 、 汇编 以供 查阅 和借 阅 。 同意 学校 向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘。 (保密的学位论文在解密后适用本授权说明) 学位论文作者签名: 导师签名: 签字日期:年 月 日 签字日期:年 月 日摘 要 细 乳 液 聚 合 是 在 乳 化 剂 及 助 稳 定 剂 存 在 下 经 高 强 度 均 化 所 得 微 小 液 滴 (50~500nm ) 以液 滴成 核方 式进 行的 一种 乳液 聚合 方法 。 与常 规乳 液聚 合相 比, 细乳液聚合不仅乳液稳定性较高, 同时在聚合过程中可 以控制单体液滴和乳胶粒 的粒径及粒径分布 。 本文以苯乙烯(St )、 丙烯 酸丁 酯 (BA ) 为共 聚单 体 ,十 二烷 基 三甲 基溴 化铵(DTAB )为 乳化 剂, 十六 烷(HD ) 为助 稳定 剂, 分别 采用 油溶 性偶 氮二 异丁腈(AIBN )和 水溶 性 偶氮 二异 丁基 脒盐 酸盐 (V50 )作 为引 发剂 ,以 高剪 切细乳化法聚合制备了大粒径宽分布的苯丙乳液, 同时以 S,S- 二 (α,α- 二甲基-α- 乙酸)三硫代碳酸酯 (BDAT )为 RAFT 试剂制备了对称型的三嵌段聚合物。 在细乳化过程中, 考察了剪切条件、 乳化剂、 助稳定剂等因素对所制备的单 体液滴粒径及粒径分布的影响。 采用 合适的乳化剂浓度、 内相引发剂和低 BA 含 量等方法可以提高细乳液聚合中液滴成核的比例。 通过细乳液聚合及种子乳液聚 合,制备了 60% 的高固含苯丙乳液。在细乳液 RAFT 聚合中研究了乳化剂、溶 胀比 例、 嵌段 顺序 等因 素对 细乳 液聚 合稳 定性 及嵌 段聚 合物 分子 量及 分布 的影 响 规律。 实验中采用纳米粒度仪、 扫描电镜、 多渗透凝胶色谱等检测手段对单体液滴 和聚合物乳液进行一系列的表征。可以发现制备的单体液滴及乳胶粒粒径为 200~700nm , 粒径 分布 为 0.2~0.6 。制 备高 固含 苯丙 乳 液时 乳胶 粒粒 径较 大, 同 时呈现双峰分布。 采用乳化剂复配和 AIBN 引发 , 可以 制备 分子 量及 分布 可控 的 三嵌段聚合物,并有效地抑制超级溶胀效应。关 键 词: 细乳液聚合,粒径,粒径分布,高固含,RAFT ABSTRACT Miniemulsion which is carried by droplet nucleation of small monomer droplet50~500nm prepared by high strength homogenization in the presence of emulsifier and co-stabilizer is one of emulsion polymerization techniques. Compared with the conventional emulsion polymerization, not only the stability of miniemulsion is higher, but also the size and size distribution of monomer droplet and latex particle can be controlled during the polymerizationIn the pa