配位化学基础及解题(3).ppt

4CrCl2+18NH3.H2O+2NH4Cl=2[(NH3)5Cr(OH)Cr(NH3)5]Cl5.H2O+16H2O 例41、铬能形成许多色彩鲜艳的化合物，并呈现出不同的氧化态。 1、将一种铬(Ⅲ)盐溶于水，加入过量NaOH溶液，得一绿色溶液A，在A中加H2O2，得到黄色的B溶液，再酸化，又得橙色C溶液。写出反应方程式。 2、在足量H3O＋离子存在下，在C溶液里再加入H2O2，呈现一种深蓝色，该蓝色物质为CrO5，不久溶液又转变为绿色。蓝色中间物CrO5的结构简式如何？C生成CrO5的反应是否为氧化还原反应？当用C溶液滴定H2O2时，请计算每mL 0.020 mol/L的C相当于多少mol的H2O2？ 3、固体CrCl3·6H2O溶于水可能有几种不同组成的配离子。今用以下离子交换实验，测定属于哪种组成的配离子。实验将含0.2190 g CrCl3·6H2O的溶液通过H—离子交换树脂，交换出来的酸用0.1250 mol/L的NaOH溶液滴定，用去NaOH溶液6.570 mL。已知配离子呈八面体结构，试确定该配离子，并画出它的所有可能结构式。 4、将过量30%H2O2加入(NH4)2CrO4的氨水溶液，热至50 ℃后冷至0 ℃，析出暗棕红色晶体A。元素分析报告：A含Cr 31.1%，N 25.1%，H 5.4%。在极性溶剂中A不导电。红外图谱证实A 有N－H键，且与游离氨分子键能相差不太大，还证实A中的铬原子周围有7个配位原子提供孤对电子与铬原子形成配位键，呈五角双锥构型。 4-1、以上信息表明A的化学式为： ；可能的结构式为： 。 4-2、A中铬的氧化数为： 。 4-3、预期A 最特征的化学性质为： 。 4-4、生成晶体A的反应是氧化还原反应，方程式是： 。 1、Cr3＋＋4OH－＝Cr(OH)4－ 2Cr(OH)4－＋3H2O2＋2OH－＝2CrO42－ 2CrO42－＋2H＋＝Cr2O72－＋H2O 2、不是氧化还原反应 总反应：2Cr2O72－＋8H2O2＋16H＋＝4Cr3＋＋7O2↑＋16H2O 相当于0.080 mmol H2O2 3、交换出nH+＝08212 mmol n配＝0.8222 mmol 配离子：[Cr(H2O)4Cl2]＋ 有两种结构，Cl在邻位和对位。 4、 （4-1）Cr(NH3)3O4 或CrN3H9O4 （4-2）＋4 （4-3）氧化还原性 （4-4）CrO42－＋3NH3＋3H2O2＝Cr(NH3)3(O2)2＋O2＋2H2O＋2OH－ 例42、无机物A是一种较常见的热敏变色材料，合成路线如下：将一份40.12 mg 的液态汞样品完全溶解在0.10 mol/L 的稀硝酸中；再添加KI溶液立即产生橘红色沉淀B；继续添加KI溶液，沉淀溶解，得到C溶液；然后滴加硝酸银溶液，即生成黄色沉淀D，D的理论值是184.8 mg；D中碘元素的质量分数达到54.94%。D经过滤、洗涤后，取出和木工用的白胶或透明胶水混合，即得到一种示温涂料。用毛笔蘸取该涂料在白纸上描成图画或写成文字，待它干燥。把这种描有图画或者文字的纸条贴在盛有热水的大烧杯外壁，原来黄色的图画不久便成橘红色，冷却后又变黄色，呈现可逆热致变色现象。该纸条可反复使用。 1、分别写出汞与稀硝酸反应以及产生橘红色沉淀B的化学方程式：__________________________________________。 2、C与D的阴离子构型均为正四面体，写出C与硝酸银溶液反应的化学方程式:_____________________________。 3、D发生可逆热致变色过程中元素组成并未发生改变，但阴离子降低了一价。请写出橘红色物质的化学式______________。 1、3Hg + 8HNO3 = 3Hg(NO3)2 +2NO↑ +4H2O Hg(NO3)2 + 2KI = HgI2 ↓+2KNO3 2、K2[HgI4] + 2AgNO3 = Ag2[HgI4]↓ + 2KNO3 3、HgAg [AgI4] 例43、对苯二甲酸是一种重要的化工原料，它能与某含碳、氢、氧三种元素的有机化合物A反应生成高分子化合物B。已知50.0 mL水中溶有0.300 g A的溶液与100 mL水中溶有3.30 g蔗糖的溶液凝固点相同。 哌啶俗称六氢吡啶，以乙醇作溶剂，它与对苯二甲酸反应可生成对苯二甲酸哌啶盐。1992年，人们用甲醇作溶剂，用对苯二甲酸哌啶盐、2,