铁氰化镍的磁性纳米粒子合成及化学修饰电极的制备.docxVIP

铁氰化镍的磁性纳米粒子合成及化学修饰电极的制备李建平*张连明韦革( 桂林理工大学化学与生物工程学院 桂林 541004)摘 要 铁氰化镍的磁性纳米粒子合成及化学修饰电极的制备 李建平* 张连明 韦 革 ( 桂林理工大学化学与生物工程学院 桂林 541004) 摘 要 将镍粒子表面功能化，合成了磁性纳米铁氰化镍( NiHCF) 粒子，制备了磁性 NiHCF 修饰磁控玻碳电 极。在 pH = 7. 4 的磷酸盐缓冲溶液中，磁 性 NiHCF 纳 米 粒 子 修饰电极对水合肼氧化有显著的催化作用， NiHCF的氧化峰电流与水合肼浓度在 0 ～ 1. 29 × 10 － 4 mol / L 范围内呈良好的线性关系 ( 安 培 法) ，检 出 限 为 2. 1 × 10 － 8 mol / L。研究了磁性 NiHCF 粒子修饰电极对水合肼的电化学响应以及电极的性能，并将其应用于 水样中肼的测定。该修饰电极具有灵敏度高、选择性好、电极易更新、稳定性好和制作简单等优点。 关键词 铁氰化镍，水合肼，磁性纳米粒子，修饰电极 中图分类号: O657 文献标识码: A 文章编号: 1000-0518( 2012) 10-1199-07 DOI: 10． 3724 / SP． J． 1095． 2012． 00491 近年来，磁性纳米粒子由于有超强分散能力、较低的介质传输阻力，并能在外加磁场作用下方便地 选择分离，因此，以磁性纳米粒子构建的各种功能膜传感器越来越受到人们的青睐［1-4］。目前，所报道的 ［5］ 磁性纳米粒子多为纳米 Fe3 O4 ，例如，作者研制了磁性普鲁士蓝纳米粒子修饰电极 ，该修饰电极对水 合肼有良好的催化作用，检出限为 7. 2 × 10 － 7 mol / L。然而 Fe O 的磁性不稳定，在酸性溶液中容易分 3 4 解，在电化学催化领域的应用未见报道，因此磁性催化剂的研发与应用有重大意义。 水合肼是一种重要化工、药物原料和水处理剂，在化学产品、医药产品、农化产品、水处理、照相及摄 影产品等方面用作还原剂、抗氧剂、发泡剂等［6］，但肼对健康有不利的影响，因此，需要建立一个灵敏和 可靠的检测方法。对于水合肼检测，文献中报道过的方法有光度法、荧光法和化学发光法等。各种化学 修饰电极也应用于测定肼，如过渡金属的铁氰化合物( 及其类似物) 修饰电极［7-8］、铂微粒修饰碳纤维微 电极［9］和绿原酸修饰玻碳电极［10］等。Marcin 等［11］在含 Ag + 的溶液中将铁氰化铜电沉积到玻碳电极的 表面，制备了 Ag / CuHCF 膜修饰电极，用于肼的检测。但上述修饰电极修饰层均不易更新。 本文在磁性镍纳米粒子的表面合成了 NiHCF 纳米薄层，从而得到 NiHCF 修饰磁性镍粒子。利用磁 力将其修饰于磁控玻碳电极表面，从而研制出电催化活性高、易更新的磁性 NiHCF 粒子修饰电极。 1 实验部分 仪器和试剂 CHI660C 型电化学工作站( 上海辰华仪器厂) ; 三电极体系; Paragon500 型傅里叶变换红外光谱仪 ( 美国 Perkin Elmer 公司) ; Nano ZS90 型纳米粒度及 zeta 电位分析仪( 英国 Malvern 公司) 。 30% 过氧化氢，85% 水合肼，使用时稀释至所需浓度; 0. 2 mol / L NiSO4 水溶液，1 mol / L NaOH 水溶 液，0. 01 mol / L K3 Fe( CN) 6 ，0. 5 mol / L NaNO3 ，0. 2 mol / L 磷酸盐缓冲溶液( pH = 7. 4) ，1 mol / L HCl。所 用试剂为分析纯，实验用水为二次蒸馏水。 1． 2 磁控玻碳电极的制作 截取约 5 cm 长的铁棒( φ = 2. 5 mm) 和约 3 cm 长的玻璃管( 内径 φ = 3. 0 mm) ，将铁棒的两端磨平， 并将铁棒和玻璃管清洗干净; 将 φ = 3. 0 mm 的玻碳片嵌入到玻璃管内，插入铁棒，保持铁棒与玻碳片接 触良好并且导电; 用融化的石蜡封住玻璃管空余的部分，待其冷却后，用万用电表测定铁棒与玻碳片接 1． 1 2011-11-07 收稿，2012-02-22 修回 国家自然科学基金( 资助项目 通讯联系人: 李建平，教授; Tel / Fax: 0773-5895622; E-mail: likianping@ 263． net; 研究方向: 电化学分析与电化学生物传感器 应 用 化 学第 29 卷1200触后是否导电; 在电极表面滴一滴烧融的蜡烛油，以封闭玻碳片与玻璃管之间的缝隙; 应 用 化 学 第 29 卷 1200 触后是否导电; 在电极表面滴一