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第二章 吸附分离高分子材料 吸附树脂 离子交换树脂 高分子膜分离材料与膜分离技术 离子交换树脂 定义和分类 离子交换树脂是一类带有可离子化基团的三维网状交联聚合物 交联结构的高分子骨架（不溶不熔） 可离子化功能基团 特 点： 高机械强度、高交换容量、足够亲水性、足够大的孔径、高的热稳定性、化学稳定性和渗透稳定性、合适的粒度分布 球形珠状颗粒，颗粒直径0.3-1.2mm。 离子交换树脂由三部分组成： 三维空间结构的网络骨架 骨架上连接的固定离子 反应离子（可交换离子） 强酸型阳离子交换树脂 功能基团是—SO3-H+，它可解离出H+，而H+可与周围的外来离子互相交换。功能基团是固定在网络骨架上的，不能自由移动。由它解离出的离子却能自由移动，并与周围的其他离子互相交换。这种能自由移动的离子称为可交换离子。 （1）按树脂的孔结构分类 离子交换树脂分为凝胶型、大孔型和载体型三类。 （一）凝胶型离子交换树脂 外观透明、均相、树脂表面光滑，球粒内部没有大的毛细孔。 在水中会溶胀成凝胶状，并呈现大分子链的间隙孔，无机小分子可自由通过；在无水状态下，凝胶型离子交换树脂的分子链紧缩，体积缩小，无机小分子无法通过。所以，这类离子交换树脂在干燥条件下或油类中将丧失离子交换功能。 优 点：体积交换容量大、生成工艺简单、成本低； 缺 点：耐渗透强度差、抗有机污染性差 （二）大孔型离子交换树脂 外观不透明，表面粗糙，为非均相凝胶结构。 特 点：是在树脂内部存在大量的毛细孔。无论树脂处于干态或湿态、收缩或溶胀时，这种毛细孔都不会消失，因此可在非水体系中起离子交换和吸附作用。其孔径一般为几纳米至几百纳米，比表面积可达每克树脂几百平方米，因此其吸附功能十分显著。 优 点：耐渗透强度高、抗有机污染性好，可交换分子 量大的离子 缺 点：体积交换容量小、生成工艺复杂、再生费用高 （三）载体型离子交换树脂 特殊用途树脂，主要用作液相色谱的固定相 一般是将离子交换树脂包覆在硅胶或玻璃珠等表面上制成。它可经受液相色谱中流动介质的高压，又具有离子交换功能。 （2）按可交换离子的种类 离子交换树脂分为阳离子型和阴离子型。 （二）阴离子交换树脂 〈1〉 强碱性（聚苯乙烯系） 交换基： 季胺 季磷 〈2〉 弱碱性（聚苯乙烯系） 交换基：伯胺-NH2、仲胺-NHR、 叔胺 1、螯合树脂 2、两性离子交换树脂 3、耐热性离子交换树脂 4、氧化还原树脂 （1）强酸型阳离子交换树脂的制备 强酸型阳离子交换树脂绝大多数为聚苯乙烯系骨架。 强酸型阳离子交换树脂的制备实例： 将1 g BPO溶于80 g苯乙烯与20 g二乙烯基苯（纯度50％）的混合单体中。搅拌下加入含有5 g明胶的500 mL去离子水中，分散至所预计的粒度。从70℃逐步升温至95℃，反应8～10 h，得球状共聚物。过滤、水洗后于100～120℃下烘干。即成“白球”。 将100 g干燥球状共聚物置于二氯乙烷中溶胀。加 入500 g浓硫酸（98％），于95～100℃下加热磺化5～ 10 h。反应结束后，蒸去溶剂，过剩的硫酸用水慢慢 洗去。然后用氢氧化钠处理，使之转换成Na型树脂， 即得成品。 这种树脂的交换容量约为5 mmol/g。 弱酸型阳离子交换树脂的制备实例： 将1 g BPO 溶于90 g 丙烯酸甲酯和10 g 二乙烯基 苯的混合物中。搅拌下加入含有0.05％～0.1％聚乙烯 醇的500 mL去离子水中，分散成所需的粒度。60℃ 下保温反应5～10 h。反应结束后冷却至室温，过滤、水洗，于100℃下干燥。 将经干燥的树脂置于2 L浓度为 l mol/L 的氢氧化 钠乙醇溶液中，加热回流约10 h，然后冷却过滤，用 水和稀盐酸洗涤，再用水洗涤数次，最后在100℃下 干燥，即得成品。 （3）强碱型阴离子交换树脂的制备 强碱型阴离子交换树脂主要以季胺基作为离子交换基团，以聚苯乙烯作骨架。 制备方法是：将聚苯乙烯系白球