原子吸收材料现代分析方法PPT仪器分析PPT课件.pptVIP

1 发射线干扰及消除方法 干扰谱线 光源非分析线及杂质发射线 原子化器发射, 如CN, NH, C2等 Zn:2138.56? Cu:2136.58? 光谱通带 干扰元素发射线 分析元素发射线 消除干扰方法： 减小狭缝宽度 2) 光源和放大器的交流调制技术(原子化器直流发射信号) 吸收 250 nm的光 2 背景吸收 背景吸收是指分子吸收和光散射造成的干扰 盐(如碱金属卤化物) 酸(H2SO4, H3PO4) 分子吸收特点带状光谱 碱金属卤化物的吸收光谱 光散射（固体微粒散射） 石墨管壁溅射碳粒 有机物灰化产生的固体微粒 28mm 8mm 1) 连续光源校正背景 连续光源 紫外区：氘灯 可见区：碘钨灯 { 空心阴极灯 扣除背景吸收的方法 可校正A1的背景吸收 元素吸收信号远低于背景吸收信号，可忽略 §8.5 分析方法 测量条件的选择 1. 分析线：通常选择元素的共振线作分析线。 2. 狭缝宽度：不引起吸光度减小的最大狭缝宽度为应选择的合适的狭缝宽度。 在实验中，也要考虑被测元素谱线复杂程度，碱金属、碱土金属谱线简单，可选用较大的狭缝宽度；过渡元素与稀土等谱线复杂的元素，要选择较小的狭缝宽度。 * 分析线的选择 3. 空心阴极灯工作电流 发射线变宽， 灯寿命缩短。 灯电流太小 输出光强度弱， 放电不稳定。 灯电流太大 1) 火焰 类型: 空气-乙炔；氧化亚氮—乙炔 配比:富燃火焰；中性火焰；贫燃火焰 燃烧器高度 4. 原子化条件 2）石墨炉 温度 和时间的设定 净化 原子化 干燥 灰化 5.燃烧器高度 镁的含量测定 二 分析方法 1 标准曲线法 A = KC 例：矿泉水中铜、锌、铁、锰的测定 2 标准加入法 A = K（Cs + Cx） 10 g 蜂蜜 浸泡过夜 30 mL HNO3-HClO4 加热至溶液变清并冒白烟 溶液 去离子水 定容 50 mL 测试液 例：蜂蜜中铜、锌、铁、锰的测定 10 mL 10 mL 10 mL CS1 CS2 CS3 (混合标液) 灵敏度和检出限 1 灵敏度 或 测定值的增量（dx，如吸光度）与相应待测元素浓度（或质量）的增量（ dc或dm）之比。 ? 特征浓度：产生1%（即吸光度为0.0044）吸收时溶液中待测元素的浓度 A = KC 0.0044 = KC0 } ? 特征质量：待测元素产生1%（即吸光度为0.0044）吸收时的质量。 ng(pg)?(1%)-1 2 检出限 以适当的置信度检出的待测元素的最小浓度或最小量 IUPAC定义 可测量的最小分析信号 空白样品多次测定值的平均值 与置信度有关的系数 s0: 空白样品多次测定值的标准偏差 检出限 置信度水平为99.86％时，k = 3 一 基本原理 1. 原子荧光光谱的产生 气态自由原子吸收特征辐射后跃迁到较高能级，然后又跃迁回到基态或较低能级。同时发射出与原激发辐射波长相同或不同的辐射即原子荧光。 原子荧光为光致发光，激发光源停止时，再发射过程立即停止。 §8.6 原子荧光光谱法(自学了解） 2．原子荧光的类型 1) 共振荧光 发射线与激发线波长相同 A: 起源于基态 B: 热助共振荧光 例：Zn 吸收线：213.86 nm 发射线：213.86 nm 2) 非共振荧光 发射线与激发线波长不相同 (a) 直跃线荧光 Stokes荧光: λ(荧光) λ(激发) (b) 阶跃线荧光 反Stokes荧光: λ(荧光) λ(激发) 3) 敏化荧光 受光激发的原子与另一种原子碰撞时，把激发能传递给另一个原子使其激发，后者再以辐射形式去激发而发射荧光，即为敏化荧光。 Hg + hν1 (253.7 nm)== Hg* Hg* + Tl == Hg + Tl* Tl* == Tl + hν2(377.6 nm) 3．荧光强度 定量分析关系式 4. 量子效率与荧光猝灭 荧光猝灭：受激原子和其它粒子碰撞，把一部分能量变成热运动或其它形式的能量，因而发生无辐射的去激发过程。 量子效率： 二 仪器 多道原子荧光仪 光源 原子化器 分光系统 检测系统 ?特点：光源与检测器不在一条直线上，而是成一定角度(通常为90。) 原子荧光光度计方框图 1. 激发光源 ? 锐线光源： 高强度空心阴极灯，无极放电灯，激光。 ? 连续光源：氙弧灯 2. 原子化器 与原子吸收法相同 3. 色散系统 色散型：光栅 非色散型：滤光片 4. 检测系统 光电倍增管 雾化器 1. 喷雾器与雾化 气动雾化器的雾化效率：5％-15％ 气溶胶直径范围：5-25 μm 2. 混合室（雾化室） 混合室的作用： 除去大雾滴； 使气溶胶与燃气、助燃气充分混合均匀后进入燃烧器以减小