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第八章 非金属元素及其化合物 卤素的原子结构 一、卤素单质 (一)单质的制备 (1)工业制法 电解KHF2制取F2;电解饱和食盐水制取Cl2 地康法:4HCl+O2=2H2O+2Cl2↑ Cl2氧化法制取Br2 2Br-+Cl2=Br2+2Cl- 3Br2+3CO32-=5Br-+BrO3-+3CO2↑ 5Br-+BrO3-+6H+=3Br2+3H2O Cl2氧化法制取I2(或者还原KIO3) (2)实验室制法 ①反应原理: MnO2+4HCl=MnCl2+Cl2↑+2H2O ②药品以及替代品:浓盐酸 2KMnO4+16HCl=2KCl+2MnCl2+5Cl2↑+8H2O KClO3+6HCl=KCl+3Cl2↑+3H2O MnO2+3H2SO4+2NaCl=2NaHSO4+MnSO4+Cl2↑+2H2O Ca(ClO)2+4HCl=CaCl2+Cl2↑+2H2O K2Cr2O7+14HCl=2KCl+2CrCl3+3Cl2↑+7H2O (二)卤族单质性质 【讨论】卤族元素单质的水溶液和苯溶液的颜色?溴应该如何保存? 卤素单质的化学性质 Cl2的反应 一、卤族单质 【小结】 ①F2、Cl2、Br2、I2氧化性依次减弱。 ②F-、Cl-、Br-、I-离子的还原性依次增强。 ③F、Cl、Br、I元素的非金属性依次减弱。 【讨论】如何从原子结构的角度解释卤族元素在化学性质方面的递变规律。 卤族元素按F、Cl、Br、I的次序原子半径依次增大,得电子的能力减弱,导致其单质的氧化性逐渐减弱。 一、卤族单质 卤素单质化学性的特殊性 (1)F2和水剧烈反应,水是还原剂;F2不能将溶液中的Cl-、Br-、I-氧化;F2通入NaOH溶液中先与水反应;卤素单质中只有F2可与稀有气体反应。 (2)氯水使石蕊试剂先变红后褪色。干燥的氯气和液氯无漂白性。 (3)碘单质遇淀粉变蓝。碘单质与铁反应生成FeI2 二、氢化物及氢卤酸 分子结构 物理性质: 无色、刺激性气味、溶于水、氢键 化学性质 酸的通性: 二、氢化物及氢卤酸 制法 (1)工业制法 CaF2+H2SO4=CaSO4+2HF↑(铅皿) H2+Cl2=2HCl 原理: ◇ 高沸点酸制取低沸点酸(或加热挥发) 药品: ◇ 固体可溶性卤盐固体+浓硫酸(浓磷酸) NaCl(s)+H2SO4(浓)=NaHSO4+HCl↑(微热) NaCl(s)+NaHSO4= Na2SO4+HCl↑(强热) NaCl(s)+H2SO4(浓)=Na2SO4+2HCl↑(强热) NaBr(s)+H2SO4(浓)=NaHSO4+HBr↑(微热) NaBr(s)+H3PO4(浓)=NaH2PO4+HBr↑(Δ) NaI(s)+H3PO4(浓)=NaH2PO4+HI↑(Δ) 氯化氢的反应 二、氢化物及氢卤酸 【小结】 ①卤化氢的水溶液中只有氢氟酸是弱酸。 ②酸性:HFHClHBrHI ③热稳定性: HFHClHBrHI ④沸点:HFHIHBrHCl ⑤还原性:HIHBrHClHF ⑥特性:HF能与SiO2反应,储存需用塑料容器 三、卤化物 卤盐: ◇ CaF2难溶于水、CaCl2(Br、I )溶于水; ◇ AgF溶于水,AgCl(白)、AgBr(淡黄)、 ◇ AgI(黄)不溶于水,见光均分解; 四、含氧酸及其盐 ◇ HClO具有不稳定性和强氧化性,可用于杀菌和漂白: 2HClO=2HCl+O2, ◇ 含氧酸酸性强弱顺序: HClO4HClO3HClO2HClO ◇ 含氧酸氧化性顺序: HClOHClO2HClO3HClO4 漂白粉如何制备?漂白粉的漂白原理? Ca(ClO)2+2HCl=CaCl2+2HClO Ca(ClO)2+H2O+CO2=CaCO3↓+2HClO 五、类卤化合物 氢氰酸是一种很弱的酸。它是一种无色透明的液体,极易挥发。熔点-3.4℃,沸点25.6℃。氢氰酸与水互溶,稀溶液有苦杏仁味,剧毒,很微量就能致死。因此保管和使用必须严格按规章办事。过氧化氢是氰化物中毒的解毒剂。 氰化物的检验:取试液1mL,加入NaOH溶液碱化,再加入溶液数滴,将混和液煮沸,然后用HCl酸化,再滴加溶液1~2滴,溶液立即出现蓝色,表示有存在。 硫氰化物又称硫氰酸盐。其中硫氰化钾(KSCN)和硫氰化铵()是常用的化学试剂。硫氰化物的一个特殊而灵敏的化学反应是与生成血红色化合物。其化学方程式如下: 利用这个性质,常用KSCN或检验,或用检验硫氰化物。 第二节 氧族元素 一、氧族简介 二、氧的单质及其化合物 (一)氧 ◇ 氧是无色、无臭的气体。在标准下,密度为1.429kg·L-1;熔点(54.21K)和沸点(90.02K)都较低,液态
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