磷酸化工6资料.ppt

磷、磷肥、磷酸盐工业 磷是一种用途十分广泛的化工原料性产品，在国民经济中占有重要地位。黄磷性质活泼，化合性强，可生产出多种产品，目前全世界一半以上的黄磷主要用于制成磷酸和磷酸盐，应用于肥料工业、洗涤剂、食品工业、医药工业、农药和电子工业、纺织、玻璃、冶金和陶瓷等行业，对磷酸盐的需求也日益增加。此外，黄磷的化合物可制成燃烧弹和烟幕弹等，在国防上占有一定地位。 磷酸的生产工艺 热法：电炉制磷→黄磷燃烧→吸收并水解→磷酸 湿法： 用无机酸分解磷矿制得：常用硝酸、盐酸、硫酸、氟硅酸 由于硫酸钙溶解度很小，容易和磷酸分离，所以湿法磷酸实际上是指硫酸分解磷矿制得的磷酸。 工 艺 流 程 图 电炉法黄磷生产工艺条件 磷矿石品位、粒度： 我国磷矿石中五氧化二磷 的含量 ：25％～33％ ，30～32 磷矿石粒度一般控制在4～35mm之间，20 焦炭的用量、粒度： 粒度：焦炭3540℃才汽化，所以电炉中是一种液固相反应过程，两相间接触面积是反应的控制因素，粒度小有利于反应，但过小使炉料透气性下降，部分焦炭富集，不利于电炉操作。一般控制为磷矿粒度的1/2～1/3，约4～15mm。 用量：焦炭用量直接影响炉渣含磷量。炉渣含磷量小，所需焦炭就多。若过剩焦炭多，则会增加炉料导电性，电极上移，炉气温度上升，炉底温度下降，出渣困难，一般控制炉渣含磷量0.85～1.0％。 硅石用量：硅石用作助溶剂，炉渣熔点为SiO2/ CaO的重量比所决定。 若1.07称为酸性炉渣，若1.07称为碱性炉渣。一般控制0.8~1.2 电炉法黄磷生产工艺条件 二次电压、炉底功率： 功率负荷、电压、电流是电炉的三个重要参数。我国制磷电炉功率一般1500KVA， 2000KVA， 3000KVA， 3500KVA, 45MVA。 二次电压：一般100V～500V，二次电压较高，使反应区上移，熔池半径缩小，延长电炉使用寿命。二次电压的提高，使电极电流密度下降，从而明显降低电极消耗，提高电炉功率因素。电压升高会使炉气带尘量增加，对精制和回收率造成影响。 炉底功率：炉底功率一般 240KW/m2。过大电炉寿命缩短，过小生产强度降低 炉气的除尘 炉气离开电炉时含尘量一般：50～150g/m3，除尘可改善磷蒸气的冷凝和磷精制，但除尘时必须防止磷蒸气冷凝。 根据化学反应方程，生成1分子的磷（P4）同时生成10分子的CO和0.33分子的SiF4，磷蒸气占气体总体积的1/11.33，若体系在负压下操作（90KPa），则磷蒸气分压 8 KPa，相应温度175.7 ℃ 除尘操作过程中，为保证炉气中的磷以气态存在，避免磷的损失，操作温度不应低于露点温度（160℃）（磷蒸气含量300～350g/m3时，露点为160～170℃） 常用除尘设备：相式除尘器，高压静电除尘器（操作温度200℃） 炉气中磷蒸气的冷凝 一般采用两塔或多塔冷凝，以促进磷蒸气在适宜的过饱和度下冷凝。 塔内气速一般：0.1～0.2m/s，过大气液分离困难。 塔内气体停留时间：100min 塔出口尾气温度：35℃，使磷的冷凝率99％ 磷的精制 少数粉尘分散在冷凝下来的液体磷中，为满足黄磷产品质量标准，必须进一步精制。 磷液体密度1.75g/cm3，大于杂质的密度，有足够的时间，就能使磷与杂质分开，也可加入适当助剂提高精制效率。（如硅藻土） 精制时一般控制温度，破坏磷和杂质的胶状结构。 精制时常采用间接蒸气加热，热水搅动(60~70 ℃) 精制时间：60～80℃下，一般需要16小时以上。 热法磷酸生产工艺 完全燃烧法：（一步法） 电炉出来的含元素磷的炉气直接燃烧，炉气中CO也一起燃烧： 此法因热利用差（磷酸酐强腐蚀，大量反应热无法利用）工业上未被采用。 热法磷酸生产工艺 液态磷燃烧法（二步法） 工业常用流程，第一种：黄磷燃烧→五氧化二磷→水冷却、吸收→磷酸，又称水冷流程。 第二种：黄磷燃烧→五氧化二磷→冷磷酸冷却、吸收→磷酸，又称酸冷流程。 热法磷酸一般含85％磷酸，浓度高、质量纯，是食品、医药工业用磷酸的主原料。 热法磷酸用元素磷生产，1吨元素磷(可产1.38吨100％磷酸)，需耗电12500～15000KWH，属高能耗产业。 磷酸的生产工艺 热法：电炉制磷→黄磷燃烧→吸收并水解→磷酸 湿法： 用无机酸分解磷矿制得：常用硝酸、盐酸、硫酸、氟硅酸 由于硫酸钙溶解度很小，容易和磷酸分离，所以湿法磷酸实际上是指硫酸分解磷矿制得的磷酸。 湿法磷酸生产工艺 随料浆温度、磷酸浓度、硫酸用量等条件不同，硫酸钙水合物有三种形态：CaSO4.2H2O、 CaSO4.1/2H2O、 CaSO4