无机化学 第七章 沉淀溶解平衡与沉淀滴定法.pptVIP

第七章 沉淀的溶解与平衡 第一节 难溶电解质的溶度积 一、溶度积 一、溶度积 二、溶度积和溶解度的相互关系 例 题 7-1 例 题 7-2 二、溶度积和溶解度的相互关系 第二节 沉淀的生成与溶解 例 题 7-5 例 题 7-5 例 题 7-5 例 题 7-5 例 题 7-5 例 题 7-6 例 题 7-6 二、分步沉淀 二、分步沉淀 例 题 7-7 例 题 7-7 四、沉淀的转化 第三节 沉淀滴定法 第三节 沉淀滴定法 第三节 沉淀滴定法 第三节 沉淀滴定法 二、佛尔哈德法 二、佛尔哈德法 二、佛尔哈德法 二、佛尔哈德法 二、佛尔哈德法 三、法扬司法 三、法扬司法 三、法扬司法 三、法扬司法 总 结 （3）化学计量点 （4）化学计量点后 当V(AgNO3)=20.02mL（误差为+0.1%）时， 溶液中 第七章第三节 0 50 100 150 200 T% pCl 0.1000 mol?L?1 5.45 4.30 0 2 4 6 8 10 sp 滴定突跃： 浓度增大10倍，增大2个pCl单位 减小10n，增加n个pCl单位 第七章第三节 一、莫尔法 1. 方法原理 待测物：Cl?、Br? ，指示剂：K2CrO4，标准溶液：AgNO3 滴定反应： Ag+ + Cl? = AgCl↓（白色） 2Ag+ + CrO42? = Ag2CrO4↓（砖红色） AgCl先沉淀至沉淀完全，生成砖红色物质。 第七章第三节 一、莫尔法 2. 滴定条件 （1）指示剂用量 化学计量点时： 实验确定：浓度约为5?10?3 mol·L?1 CrO42?浓度太大：终点提前， CrO42?黄色干扰； CrO42? 浓度太小：终点滞后。 第七章第三节 （1）溶液酸度 酸度：pH 6.5 ~ 10.5 碱性太强（pH10.5），则生成Ag2O 沉淀： 酸性过强（pH6.5），导致c(CrO42?)降低，终点滞后： 有NH3或NH4+存在时：pH 6.5 ~ 7.2 ∵ pH7.2时： 一、莫尔法 第七章第三节 优点：测Cl?、Br?，直接、简单、准确 缺点： 干扰大，易生成沉淀AgmAn、Mm(CrO4 )n、M(OH)n等； 不可测I?、SCN?，∵AgI和AgSCN 沉淀具有强烈吸附作用； 适于用Ag+滴定Cl?，而不能用NaCl溶液滴定Ag+。因滴定前Ag+与CrO42?生成Ag2CrO4沉淀，它转化为AgCl沉淀的速率很慢，不适于滴定。 一、莫尔法 第七章第三节 1. 方法原理 指示剂：铁铵矾 FeNH4(SO4)2 （1）直接滴定法 待测物：Ag+，标准溶液：NH4SCN（KSCN或NaSCN） 滴定反应： Ag+ + SCN? = AgSCN↓（白色） Fe3+ + SCN? = Fe(SCN)2+?（红色） 终点： 生成红色物质 第七章第三节 （2）返滴定法 待测物：X? (Cl?、Br?、I?、SCN?) ， 标准溶液：AgNO3，NH4SCN（KSCN或NaSCN） 滴定反应：X? + Ag+(过量) = AgX? + Ag+(剩余) ? SCN? ‖ AgSCN? 第七章第三节 滴定Cl?时，到达终点，振荡，红色退去(沉淀转化) AgSCN? AgCl Ag+ + Cl? + ‖ FeSCN2+ SCN? + Fe3+ Volhard返滴定法测Cl?时应采取的措施： 过滤除去AgCl ?（煮沸，凝聚，滤，HNO3洗） 加有机溶剂（如硝基苯有毒），包住AgCl ? 第七章第三节 2. 滴定条件 （1）指示剂用量 化学计量点： 实验确定：c(Fe3+) ? 0.015 mol·L?1 第七章第三节 最低浓度 （2）溶液酸度 ① 反应在HNO3介质中进行 ② 中性或碱性介质：Fe3+水解，