天然产物的提取分离课件.ppt

;第一节 研究程序 ;一、研究程序;二、资源调查;例：番荔枝内酯： 研究状况1996前128个；1997：250；1998：300 抗癌药物与杀虫剂。;三、成分预试;有机化合物分为三类;化合物的酸碱性; 酸性成分 黄酮、蒽醌、香豆素、有机酸、鞣质 ;各成分及其适宜的提取溶剂;第三节 天然产物的提取;有效成分：一般是指具有生理活性、能用分子式和结构式表示并具有一定的物理常数（如熔点、沸点、旋光度、溶解度等）的单体化合物 。 如果尚未提纯成为单体化合物的，一般称为有效部分或有效部位；而与有效成分共存的其它化学成分，则一般视为为无效成分。 有效成分和无效成分的划分也不是绝对的。 例如鞣质，在多数中药中对治疗疾病不起主导作用，被视为无效成分，而在地榆、五倍子等中药中因其具有收敛、止血和抗菌消炎作用，则被认为是有效成分。 另外，随着科学技术的发展，有些过去认为无效的成分如某些多糖、蛋白质，现已发现它们分别具有抗癌活性，故也应列为有效成分。 ;提取技术分类;现代提取技术 超声辅助萃取技术 超临界流体萃取技术 微波辅助萃取法 吸附技术 其它新技术;一、预处理技术;例: 采收加工技术对金银花质量影响; 研究内容 以大白期金银花为材料，从金银花外观性状和游离氨基酸、可溶性糖、总黄酮、绿原酸等内在质量指标方面，以烘干、晒干、蒸后烘干方法为对照，对微波干燥、真空干燥、冷冻干燥等现代干燥技术的效果进行比较分析 利用超临界CO2萃取法和GC-MS分析比较晒干、微波干燥和冷冻干燥对挥发油化学组成的影响。 目的 筛选适于金银花规模化加工的干燥技术，为提高质控技术提供依据。;供试材料：忍冬花蕾 干燥方法 微波干燥、蒸后烘干、烘干、晒干、真空干燥、冷冻干燥 指标测定 浸出物量:参照药典 绿原酸含量:HPLC 总黄酮含量:Al(NO3)3-NaNO3比色法 可溶性糖含量 :硫酸－蒽酮法 游离氨基酸含量:茚三酮比色法 挥发油：GC-MS;不同干燥技术对金银花外观性状及化学成分含量产生了不同程度的影响。 微波干燥技术可作为规模化干燥加工金银花的重要方法。 ;微波干燥 蒸后干燥;例: 对花蕾化学成分的影响--不同干燥技术;原因： 微波干燥和蒸后烘干条件下使金银花鲜样在短时间内快速升温，多酚氧化酶迅速失活，从而使这2种技术加工而成的金银花成品中绿原酸含量较高，而其它几种干燥技术都是缓慢升温，多酚氧化酶活性先增强而后再被灭活，使金银花中绿原酸被氧化，绿原酸分解损失较大，因而绿原酸含量相对较低。 冷冻干燥法对药材中的易氧化分解成分有保护作用，但实验中对冷冻干燥样品的有效成分和营养成分的含量分析却没有体现出冷冻干燥的优势。;二、天然产物传统提取技术（一）溶剂提取法;环己烷，石油醚，苯，乙醚, 氯仿，乙酸乙酯，正丁醇，丙酮，乙醇，甲醇，水 极性： 亲脂性： 亲水性： 比水重的有机溶剂： 与水可以以任意比例混溶的有机溶剂： 与水分层的有机溶剂： 能与水分层的极性最大的有机溶剂： 常用来从水中萃取苷类、水溶性生物碱类成分的有机溶剂： 溶解范围最广的有机溶剂：乙醇 极性最小的有机溶剂：环己烷 极性最大的有机溶剂：甲醇 ;亲水性：这种近于水的性质。 亲脂性：近于油的性质。 各种溶剂都有一定程度的亲水性或亲脂性。 如乙醇的分子比较小，有羟基，与水的结构相似，所以能与水任意混溶。 丁醇和戊醇分子中都有羟基，保持与水近似的性质，但分子逐渐变大，与水的性质逐渐疏远，所以它们虽然能溶解在水里，但这种相互溶解却有一定的限度。在它们互溶达到保和状态以后，丁醇与戊醇即与水分层。 丙酮的分子也比较小，分子中的羰基是一个极性集团，所以丙酮的亲水性强，与水能完全互溶。; 乙醚和乙酸乙酯的性质，与乙醇比起来区别就大一些。一方面分子量增大，但增大的并不太多；另一方面醚键和酯键都和油脂相近，所以它们基本上属于亲脂性的溶剂，只是由于分子量不算太大，分子中虽然没有羟基，但仍有氧，仍然保持了一定程度的亲水性。 氯仿、苯和石油醚都是烃类和氯烃衍生物，分子中根本没有氧，而且分子量比较大，所以它们和油脂的性质相似，属于亲脂性溶剂。 植物中的有效成分（天然产物）在溶液中的溶解度与其化学结构、性质及溶剂的性质有很大的关系。 ;溶解度;- ①溶剂对所需成分溶解度大，对杂质溶解度小。 ②与植物中化学成分不起化学反应。 ③溶剂要经济易得，可回收，使用安全，不污染环境。 ;5. 常用提取溶剂 分为：水、亲水性和亲脂性有机溶剂。 常用溶剂极性：由弱到强依次排序为 石油醚＜四氯化碳＜苯＜二氯甲烷＜氯仿＜乙醚＜乙酸乙酯＜正丁醇＜丙酮＜乙醇＜甲醇＜水;① 水：强极性溶剂。;水作溶剂的主要缺点： 易霉变 由于水提取液中常含有糖类、蛋白质、氨基酸等