氯化法钛白氧化反应器结构分析与模拟.doc

氯化法钛白氧化反应器结构分析与模拟周 峨 1，郑少华 2，袁章福 1 氯化法钛白氧化反应器结构分析与模拟 周 峨 1，郑少华 2，袁章福 1，王 志 1，徐 聪 1，杜晓林 2 （1. 中科院过程工程研究所多相反应重点实验室，北京 100080） （2. 攀钢集团锦州钛业公司，辽宁 锦州 121005） 摘 要：气相氧化反应器是氯化法钛白工艺中的核心技术，对其设备的组成结构进行分析，并讨论气相氧化反应 器的模拟进展，提出建立过程控制模型的思路。 关键词：氯化法钛白；TiCl4；氧化反应器；结构；模拟 速、强氧化和强腐蚀气氛给测试技术增加了很多困 难。目前的实验测试方法和手段还无法很好地直接 跟踪测量粒子的形态变化，反应器设计和粒子形态 控制主要依靠经验，需花费大量人力和物力。同时 从实验室研究到产业化过程主要也是靠经验和逐级 放大，周期长、费用高、效果差。在这种情况下， 氧化炉反应器的仿真及过程优化显得相当重要，过 程控制的模型化研究所形成的粒子形态控制策略， 能为反应器放大提供依据[6,7]；同时通过掌握各工艺 条件对粒子尺寸和晶型转化率影响的动力学规律， 可以实现对粒子形态及尺寸的有效控制和优化。同 时，反应器的结构参数、反应气流混合特征的改善 必然有利于预防结疤的生成。 前 言 1 四氯化钛气相氧化反应器是氯化法钛白工艺中 的核心技术与设备，由于反应器内的湍流流动、成 核、晶核长大等过程交织在一起，增加了氧化反应 器的理论研究难度。国外有关氧化反应器结构与模 拟方面的文献报导很少，主要围绕确定质量指标与 基本工艺参数相互关系的经验关联，只适用于特定 条件，没有普遍意义[1~3]。 氧化反应器的结构参数及操作条件对反应器内 气流的混合状态产生显著作用，同时 TiCl4 和 O2 气 流的混合状态势必对温度和物料分布产生影响，进 而影响反应过程及产品质量，不合理的反应器结构 参数及操作条件必然导致产品质量难以控制。其关 键在于氧化反应器内流体流动中的传质过程，TiCl4 与 O2 两股气流混合的完全与否，不仅关系到原料和 能量的充分利用，更主要的是要影响到产品的质量。 TiCl4 气相氧化的结疤问题，是实现连续气相氧化过 程的主要难题。结疤改变了氧化炉的空间形状，阻 塞加料口，影响气流走向，导致氧化炉经常被迫停 炉处理。 因此，氧化炉结构设计要与反应机理密切结合， 反应器结构应有利于 TiCl4 和 O2 的瞬间扩散混合， 并保证合理的停留时间，不产生严重的返流和死角 现象，尽量保持炉内流动稳定，温度场、速度场均 一，保证得到粒度合格，分布均匀和晶型转化率高 的金红石型钛白粉[4,5]。但是氧化反应器内高温、快 TiCl4 气相氧化反应器的结构分析 一般认为氧化过程的 3 大技术关键问题是：反 应气体快速混合、及时有效地清除反应器结疤和产 品形态控制。这 3 个问题解决的好坏，直接关系着 钛白产品的质量高低。 2.1 进气装置分析 高温气流和四氯化钛需要在极短的时间和很小 的空间内迅速而密切地进行混合，气流内部达到高 度的湍动和激烈的动量交换，同时避免任何宏观逆 向流动，以确保均一的反应条件。因此，反应器中 气流的分布将直接影响反应物料的停留时间分布、 浓度分布、温度和压强分布等，并进而影响到反应 产物的性能。为了获得最佳混合效果，得到粒度与 2 收稿日期：2003-08-07 基金项目：国家教育部留学回国人员启动基金(教外司留[2001]498 号) 作者简介：周 峨(1976-)，女，博士研究生, 从事钛资源综合利用的研究。 文献[8] 中冷模实验采用了径向进气和切向进始反应温度降低， 文献[8] 中冷模实验采用了径向进气和切向进 始反应温度降低，影响产品质量，或者是能耗加大， 气两种模型，发现径向进气模型由于附壁效应，模 型内的气体流动方式与切向进气相同，并且流动方 向具有不稳定性。气流在进口处对模型器壁的直接 冲击和进口处流道的突然扩张，造成的阻力损失较 大，因此，进气环宜选用切向进气方式。 美国专利 USP3540853、USP3582278 报道了一 种进料环，该进料环通过均匀小孔，分割四氯化钛 高温蒸汽，实现高温氧气与四氯化钛的混合。在实 际应用中发现，四氯化钛在进料环内的流动为变质 量流动，环内不同区域的压力存在很大的不均匀性， 导致不同周向位置的射流速度存在较大差异。另一 方面采用换隙射流和均匀等尺寸开孔射流混合时， 由于相邻区域射流的动量相近，射流的穿透距离也 相近，较难保证四氯化钛在整个反应器的横向截面 与高温氧气混合均匀。 美国专利 USP3540853、USP3582278 公开了一 种预燃烧反应器，为了防止反应器内壁结疤，在四 氯化钛进料环的上方设置清洗环和在其下游设置气 膜保护环。从燃烧