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分析化学章节要点 和学习指导 第八章 分析化学中常用的分离和富集方法 【内容与要求】 内容： 1. 分离方法概述 2. 液－液萃取分离 3. 离子交换分离 4. 液相色谱分离 5. 气浮分离及其它分离方法 要求 1. 了解常量组分的沉淀分离，微量组分的共沉淀分离与富集???? 2. 萃取分离的原理与实验方法???? 3. 离子交换分离的原理与实验方法???? 4. 色谱分离的基本原理与经典色谱分离的方法 5. 了解新的分离富集技术 【学习指导】 1. 沉淀分离法 一种经典的分离方法，它是利用沉淀反应有选择性地沉淀某些离子，而其它离子则留于溶液中，从而达到分离的目的。 （1）沉淀分离对沉淀反应的要求：所生成的沉淀溶解度小、纯度高、稳定。 优点：简单、价廉；可大批量处理；方法.(和重量法结合)准确。 缺点：对大多数金属选择性不强；耗时。 （2）共沉淀分离：利用表面吸附或混晶等共沉淀的原理进行分离 （3）挥发和蒸馏分离法：适于气态分离的元素与化合物 2. 液－液萃取分离法 物质在不同的溶剂中具在不同的溶解度，利用物质的这一性质差异，在含有被分离组分的水溶液中，加入与水不相混溶的有机溶剂，振荡，使其达到一－溶解平衡，一些组分进入有机相中，另一些组分仍留在水相，从而达到分离的目的。这一分离方法称为溶剂萃取分离法 萃取过程的本质就是物质由亲水性转变为疏水性的过程。将有机相中的物质再转入水相的过程，称为反萃取。 优点：设备简单、分离效果好。 缺点：劳动强度大、有机溶剂易挥发、易燃、有毒。 1891年，Nernst发现了分配定律：“在一定温度下，当某一物质在两种互不混溶的溶剂中分配达到平衡时，则该物质在两相中的浓度之比为一常数。” 即：用有机溶剂从水相中萃取溶质A时，如果溶质A在两相中的型体相同，达到平衡时，A在有机相中的平衡浓度为[A]o在水相中的浓度为[A]w ，则在一定的温度下，二者的比为一常数，用KD表示，称为分配系数，仅是T的函数。 （1）分配系数KD 上式称为分配定律。（应用前提：1、离子强度I = 0； 2、两相中存在形式相同） 若浓度较高（I? 0），则应校正 I 的影响，即用活度比PD代替浓度比KD。 若萃取物在两相的存在形式不同，如发生了离解、缔合等副反应，则应校正存在形式的影响，即用分配比D。 （2）分配比D 通常将溶质A 在有机相中的各种存在形式的总浓度cA,o和在水相中的各种存在形式的总浓度 cA,w之比，称为分配比，用D表示： ???? ??D也可理解为条件分配系数。用和分别表示A在有机相和水相中的副反应，得  ???? （3）萃取率（E） 萃取完成的程度，用萃取率（E）表示。?? ?? 其中，mo和mw分别表示萃取平衡时溶质在有机相和水相中的质量。??????? （4）萃取率与分配比的关系 ??? ? ???? 式中的co 和cw分别为溶质在有机相和水相中溶质的浓度，Vo和Vw分别为有机相和水相的体积。Vw/Vo也称为相比。 当相比为1时：??????? 3. 离子交换分离法 是利用离子交换剂与溶液中的离子发生交换反应而使离子分离的方法。离子交换分离法分离效果好，交换容量大，设备简单，不仅是分析化学中的常用分离方法，也是工业生产中的常用提纯方法。凡具有离子交换能力的物质均可称为离子交换剂。天然的离子交换剂有粘土、沸石、淀粉、纤维素、蛋白质等，但目前更多使用的是合成的离子交换树脂。 离子交换树脂是带有活性基团的高分子聚合物，通常制成颗粒状球使用，其内部骨架部分呈网状结构，上面分布着大量的可交换基团。 （1）离子交换树脂的性能参数 ????交联度表征离子交换树脂骨架结构的重要性质参数。是衡量离子交换树脂孔隙度的一个指标。交联度是树脂聚合反应中交联剂所占的质量百分数。 ????交换容量?? (exchange capacity)表征离子交换树脂活性基团的重要性质参数。 它是指每克干树脂所能交换的物质的量（mmol）。它决定于网状结构中活性基团的数目。交换容量可用实验方法测得。 ??? ????溶胀性(swelling)将干燥树脂浸泡到水中时，由于磺酸基等亲水性基团的存在，树脂要吸收水分而使树脂体积膨胀，其溶胀程度与交联度、交换容量、所交换离子的价态等有关。交联度越小，交换容量越大，溶液中所交换离子价态越小，树脂溶胀程度越大。 （2）离子交换树脂的分类 按交换基（离子交换树脂的活性基团）类型分类?：阳离子交换树脂和?阴离子交换树脂???? 阳离子交换树脂(cation exchange resin) 树脂的活性交换基团为酸性，它的阳离子可被溶液中的阳离子所交换。其活性基团有－SO3H，－COOH，－OH等