无机化工生产技术资料.pptVIP

1 以煤为原料的合成氨工艺流程 以天然气为原料的合成氨工艺流程 以重油为原料的合成氨工艺流程 任务一 煤气化 煤气化就是利用气化剂对煤或焦炭等固体原料进行热加工，使其转变为可燃性气体的过程，简称造气。气化剂主要有空气、水蒸气等，气化得到的可燃性气体称为煤气，进行气化的设备称为煤气发生炉，简称造气炉。 煤气化的一般问题 1 煤气化的原料：焦炭或煤炭 2 气化剂：空气、水蒸气 3 产物：CO、CO2、H2、N2及CH4等 4 设备：煤气发生炉，简称造气炉 煤气的种类及成分 1 空气煤气：以空气为气化剂，成分为N2、CO2； 2 水煤气：以水蒸气为气化剂，成分为H2、CO； 3 混合煤气：以空气和水蒸气为气化剂； 4 半水煤气：以空气和水蒸气交替气化控制合适 的气化时间，制得组分符合（CO+H2）/N2=3.1～ 3.2/1的混合煤气，此为生产合成氨的原料气。 一、气化原理 1、化学平衡 （1）以空气为气化剂碳氧之间的反应 C + O2 = CO2 + 393.770kJ/mol C + 1/2O2 = CO + 110.595kJ/mol C + CO2 = 2CO - 172.84kJ/mol CO + 1/2O2 = CO2 + 283.183kJ/mol 此阶段的目的是用来提高炉温、蓄积热量为制气阶段作准备的。 以空气为气化剂 碳氧之间反应平衡常数如下表所示 结论1： 以空气为气化剂时，随着温度的升高，CO的平衡含量增加，CO2的平衡含量下降；随着压力的升高，CO的含量下降，CO2的含量增加。 由于此阶段是利用碳氧之间的强放热反应来提高炉温蓄积热量为制气作准备的，因此采用较高炉温有利。 （2）以水蒸气为气化剂时的化学反应 图1-1和图1-2分别给出了压力为0.1013MPa和2.026MPa时不同温度下的平衡组成。 结论2 由图1-1可见，0.1013MPa下，温度高于900℃时，平衡产物中H2与CO的含量均接近于50%，其它组分接近于零。所以在高温下进行水蒸气与碳的反应，平衡时残余水蒸气量少，水煤气中H2及CO的含量高。 比较图1-1及图1-2可见，在相同的温度下，随着压力的提高，气体中的水蒸气、CO2、CH4的含量增加，而H2、CO的含量减少。所以，欲制得H2、CO含量高的水煤气要在高温低压下进行，而制得CH4含量高的高热煤气，应在低温高压下进行。 制取半水煤气的方法 要求：（CO+H2）: N2 = 3.1～3.2 : 1 1 间歇式制气法：又称间歇式制气法，中小型合成氨厂普遍应用 2 富氧空气连续气化法：既可满足热平衡，又可连续制气，但对设备及操作要求高 3 外热法：尚处于研究阶段 间歇式半水煤气的生产： 此过程一般在煤气发生炉内进行如图1-5所示。 间歇式制取半水煤气的工作循环： 1 吹风阶段： 2 一次上吹制气阶段： 3 下吹制气阶段： 4 二次上吹制气阶段： 5 空气吹净阶段： 思考：各阶段的作用？为什么这样设置呢？ 间歇式制取半水煤气的工艺条件 温度：以低于灰熔点50℃为宜,尽量在较高温度下操作 吹风速率：1m3半水煤气约消耗0.95～1.05m3空气 水蒸气用量：φ2740炉：5～7t蒸汽/hr；φ2400炉：2～2.6t蒸汽/hr 燃料层高度：应根据煤的品种及质量进行合理调整 循环时间分配：120～180s 气体成分：（CO+H2）/N2=3.1～3.2/1，O2＜0.5% 燃料品种的变化与调节：视优质煤与劣质煤及时进行调节 间歇式制取半水煤气的工艺流程 任务一 原料气的脱硫 概述： 目的：脱除原料气中的有机硫和无机硫化物； 方法：按状态分有干法和湿法两种； 硫化物：H2S、CS2、COS、硫醇、硫醚、噻吩等； 影响： 硫化物的存在能使催化剂中毒、并能腐蚀管道及设备。 “脱硫不好，高产难保” 干法脱硫工艺流程 湿式氧化法脱硫的基本原理 吸收： H2S +OH- →HS- + H2O 吸收剂为碱性物质 再生： 载氧体（氧化态）+ H2S → S +载氧体（还原态） 载氧体（还原态）+ 1/2O2 → H2O +载氧体（氧化态） 如何选择好载氧体？？ 能氧化硫化氢，同时又能被空气氧化。 目前有：氨水液相催化（对苯二酚）、改良ADA、MSQ、栲胶、PDS（双核酞菁钴磺酸盐 ）、 DDS（铁-碱溶液催化）、 888 （三核酞菁钴磺酸盐 ）法等。 工艺条件 （1）溶液的pH值：高不易于单质硫的生成。8.5～9.5。 （2）钒酸盐的含量：过多易形成“钒-氧-硫”黑色沉淀，一般约高于理论用量。同时还加入酒石酸钾钠防止其黑色沉淀产生。 （3）温度：高易产生硫代硫酸盐副反应。常温 （4）压力：没有多大的影响。高