化学史——分析化学.ppt

主要内容 第一节 分析化学的演化 第二节 光谱分析 第三节 电化学分析 第四节 色谱分析 * * ——在实践和应用中发展 分析化学是随着生产实践、商品贸易和科学实践等多方面的需要而产生和发展起来的必不可少的鉴定、测定、分离等方面的科学手段和方法。 20世纪以来，分析化学的发展与日俱增，进展迅速，对现代科学和生产的发展起了得利的助手作用。 认识 4世纪-5世纪已有比重计，到6世纪已接近现在的比重计。 16世纪末，德国医生李巴维提出浓缩水溶液，结晶出溶质的办法，利用结晶形状不同，区分明矾与硝石。并且，他还推广利用五倍子溶液做试剂检验明矾液中铁的反应来检验矿泉水中的铁。 17世纪分析化学的主要特点是由检验物质性质进入以溶液中化学反应为主的检验方法。 在这方面， 波义耳做了大量工作，提高了分析的可靠性和灵敏性，为近代分析化学的产生做了准备。 波义耳（RobertBoyle，1627～1691 ），英国化学家、物理学家，近代化学之父 。 ①全面总结了已知的关于水溶液的各种检测方法和检定反应，写入1685年的《矿泉的博物学考察》一书中； ②对化学反应的本质提出新的见解，并提出以植物浸液做酸碱指示剂； ③对溶液中产生沉淀的原因和过程给出正确的解释。 18世纪德国分析化学家马格拉夫作了许多重要贡献。 马格拉夫（Marggraf,Andreas Sigismund,1709~1782），德国化学家。 1745年发表以碱液及氨水处理各种金属溶液的结果，合成黄血盐并得到广泛使用； ☆ 发明黄血盐的是同时期的工人狄斯巴赫 1747年开始利用显微镜鉴别物质； 1762年系统研究对比了植物碱与矿物碱在反应过程中生成的各种钾盐、钠盐的各种物理性质，并证明了两种碱的区别，从此建立用焰色反应鉴别钾、钠的方法。 同时期，吹管分析有了新的发展，定量分析的时代也开始了。 19世纪，分析化学在形成系统定性分析的基础上，还在重量分析、容量分析等方面得到了较大的发展。 19世纪中期的容量分析法主要是滴定法，滴定中的酸碱滴定法、沉淀滴定法和氧化还原滴定法盛行起来。 分析化学中的定性分析和定量分析不仅为生产和科学的发展作了贡献，同时在生产和科学的促进下，不断改进，形成一门化学分析的学科，一直到20世纪仍有某些改进。 20世纪40年代以来兴起的仪器分析，发展迅速，日益受到重视。它在分析化学中的次要地位上升为主要地位，在现代科学、技术及生产中发挥着“尖兵”作用。 现今 利用光学原理制作的分析仪器： 光谱分析：光谱分析法 吸收光度分析：原子吸收分光光度法、分子吸收分光光度法 X光分析 一、光谱分析法 光谱分析以光谱学为理论基础，是光学分析法中历史最长的一类。 第一个转折：把光谱线与特有的物质联系起来。 第二个转折：提出某种金属的单质与化合物有相同的光谱及光谱分析的正式建议，同时列举出许多元素在可见光谱区的光谱线表。 1859年气体光谱的研究有了新的发展，在此基础上第一台为光谱分析适用的分光镜诞生。 光谱分析法不仅能进行定性鉴定，还可以预测和发展未知的元素，19世纪60年代以来用这种方法发现了铯、铷、铊、铟、镓等元素。 光谱分析显示了定性分析的优点，很快就有人想到是否可以进行定量分析。 19世纪末有了一些初步的研究。 1874年洛克厄认为定性光谱分析依靠谱线的位置，定量光谱分析只能依靠某些谱线的强弱。 1890年胡特、德利兹德发现照相底片的黑度与产生该映像相应的曝光量的对数在相当范围内为直线关系，从而为摄谱法定量光谱分析做了准备。 1930年罗马金与沙伯在弄清了谱线强度和浓度之间的关系后，分别独立提出了“黑度差分析线对法”，成为光谱定量分析中普遍采用的方法。 从此，以摄谱法为基础的光谱定量分析得到迅速发展。 20世纪五六十年代新兴的半导体材料、原子能工业材料及稀有金属等方面的发展，要求提高分析的准确性和灵敏度，促进着光谱分析的改进和提高。 例：采用了“载体分馏法”提高了分析的灵敏度。 以化学富集杂质为预处理的“化学光谱法”的发展，进一步提高了分析的灵敏度，由于仪器制造出现光栅光谱仪，又提高了分辨率。 20世纪60年代以来扩大了分析范围，开辟了微区和表面逐层分析的新领域。 70年代以来，光谱仪引入电子计算机和微处理机，是光谱仪成为光学、精密机械和电子学相结合的现代大型精密分析仪器。 光谱学 火焰光度法 荧光分光光度法 20世纪20年代初，格拉蒙特将氧-炔焰用于火焰光度法，继而由龙德