光化学原理课件.ppt

激发态的电子转移反应中 E（D*）是电子给体D的激发能； E（A*）是电子受体A的激发能 在激发给体D时 △G=IP（D）－EA（A）－E（D*） 在激发受体A时 △G=IP（D）－EA（A）－E（A*） 激发态的电子转移即光致电子转移的△G，与基态相比，要减去电子给体或受体的激发能，很容易成为负值，因此易于进行光致电子转移反应。 3.与电子转移有关的速率数据 下列为与电子转移有关的典型的频率和速率常数范围： 共振电荷转移的速率： 约1015s-1 ·电子运动（轨道跳跃） 约1015s-1 ·核运动（分子振动） 约1012—1014s-1 溶剂的偶极取向 约1011—1012s-1 扩散速率常数 约109—1011mol/L·s 双分子电子转移速率常数 约105—1012mol/L·s 双分子能量传递速率常数 约1—1012mol/L·s 基态分子间电子交换的速率常数 约10-10—1010mol/L·s 由此看出，电子转移虽牵涉到电子运动和核运动。它们的频率都是够快