光助电助fenton法的研究进展.PDF

光助、电助 fenton 法的研究进展 Photo －Fenton 氧化法是一种近几年来引起极大关注的新的有效的高级氧化技术，并逐 渐应用于环境污染物的处理领域.本文简要介绍了这方面的研究进展情况，包括其机理研究 和应用研究以及一些新的改进的 Photo- Fenton 氧化方法。 当前，水资源污染是世界各国普遍面临的急需解决的问题之一在我国，每年的污水排放 量达到 400 亿吨，全国七大水系中有一半的河段被有机污染物或重金属污染，86 的城市河 段水质污染超标，太湖、巢湖等湖泊普遍存在富营养化。水中的污染物，尤其是有机污染物 不仅在水中存在时间长、范围广，而且危害大，有一些很难降解，比如多氯联苯化合物(PCBs)、 染料等。其中纺织工业产生的废水其 COD 值每年达到两千万吨以上。因此，有机污染物特 别是有毒难降解有机污染物的处理一直是环保领域的一个十分重要的研究课题。 一 当前的环境处理技术 高温焚烧、吸附、絮凝、气吹等方法是处理工业有毒有机污染物的常用方法，80 年代 [1－4] 以来，人们又开发了一些新的处理水中有机污染物的方法，比如半导体光催化 。这些过 程能产生氢氧自由基，使有机物有效氧化。1987 年，Glaze [5]将其定义为高级氧化过程(AOP) 。 有些有机物在吸收紫外光或可见光以后，会发生裂解、聚合、分解等复杂反应而被光氧化降 解[6]，该过程的效率与有机物的吸光能力量子产率溶解氧浓度等因素有关。 近些年来，人们发现了 Fe2+(Fe3+)/ H O 在光照条件下可以极大地加速有机物的降速度， 2 2 即Photo- Fenton 反应[7] 。本文结合国内外最近的文献资料和我们研究组的研究工作简要地介 绍了该研究领域的进展情况。 二 Fenton 反应 1 Fenton 试剂 1894 年法国科学家 Fenton 在一项科学研究中发现酸性水溶液中当亚铁离子和过氧化氢 共存条件下可以有效地将酒石酸氧化[8] 。这项研究发现为人们分析还原性有机物和选择性氧 化有机物提供了一种新的方法.后人为纪念这位伟大的科学家，将 Fe2＋/H O 命名为 Fenton 2 2 试剂，使用这种试剂的反应称为 Fenton 反应。 2 Fenton 反应机理的研究 自从Fenton 试剂发现以来，其反应机理的研究吸引了众多的科学研究人员，研究一直 持续到现在.在这段较长的时期里也曾经提出了多种反应机理[9－11] 。美国犹他州立大学的研 究人员[12,13]使用顺磁共振的方法以 DMPO 作为自由基的捕获剂研究了 Fenton 反应中生成的 氧化剂碎片，成功地捕获到了羟基自由基的信号，提出了可能的自由基和氧化剂碎片的生成 机理。 综合众多的研究成果并根据铁离子和双氧水的标准氧化还原电位，在 Fenton 反应中有 以下反应发生： Fenton 试剂之所以具有非常强的氧化能力，是因为过氧化氢在催化剂铁离子存在下能生成氧 化能力很强的羟基自由基(其氧化电位高达+2.8 V) ，另外羟基自由基具有很高的电负性或亲 电子性，其电子亲和能力569.3 kJ，具有很强的加成反应特征。 Fenton 氧化系统的优点在于过氧化氢分解速度快，因而氧化速率也较高.许多无机硫化 物，从元素硫到硫化物、硫的含氧化物及硫化氢等都可以用该技术氧化为硫酸盐[14－16]在早 期的研究中人们将这项氧化技术用于有机分析化学和有机合成反应，近期的研究主要集中于 污染物处理。其在废水处理中的应用可分为两个方面：一是作为一种单独的氧化技术处理有 机废水，二是与其他处理技术结合起来共同处理有机废水，比如混凝沉降法、活性炭吸附法、 生物处理方法等，以取得良好的效果. 虽然 Fenton 氧化法具有较好的处理水中难降解有机物的效果，但是由于体系中有大量 的亚铁离子存在，过氧化氢的利用效率不高，使有机污染物降解不完全。因此，一些改进了 的Fenton 氧化方法应运而生[17－19]。 三 Photo －Fenton 反应