胺和生物碱ppt-医用有机化学课件.ppt

* * * * * * * * * * * * 第二节 重氮盐的性质 芳香伯胺与亚硝酸在低温下（0～5℃）发生重氮化反应，生成重氮盐。重氮盐是离子型化合物，具有盐的性质，易溶于水而不溶于一般有机溶剂。干燥的重氮盐对于热和震动都很敏感，制备时一般不从溶液中分去，而直接用于下步反应。重氮盐的化学性质很活泼，其主要反应分为两大类 一、取代反应（放氮反应）　　 重氮盐分子中的重氮基 带有正电荷，是强吸电子基，使C-N键的极性增强，容易断裂而放出氮气。在不同条件下，重氮基可以被羟基、卤素、氢原子等取代 重氮盐可被次磷酸还原为肪烃，用此可以起到占位作用 二、偶联反应 重氮盐中重氮正离子的N与苯环共轭，N上的正电荷向苯环分散，故重氮正离子是较弱的亲电试剂，它只能进攻芳胺和酚这样的活性较高的芳环，发生亲电取代反应，这种重氮盐与活泼芳香化合物(芳胺或酚类)作用生成偶氮化合物 重氮盐与芳胺的反应最佳pH为5～7，酸性强时氨基质子化使芳环上的电子云密度降低，不利于重氮正离子的进攻 重氮盐与酚类的偶联反应在弱碱性溶液中进行最快。因为酚在弱碱性溶液中转变成芳氧负离子 Ar-O- ，O- 使芳环电子云密度增高，有利于重氮正离子对芳环的进攻。 偶联反应符合定位规则，发生在羟基或氨基的对位，当对位被占据时则发生在邻位。如下列各化合物中箭头所示为偶联反应发生的位置： 第三节　 生物碱（自学） * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 第十三章 胺及生物碱 掌握：胺的结构特点，脂肪胺、芳香胺与氨的结构比较；胺的碱性以及影响碱性的因素(电子效应、空间效应)，胺的分类、命名和物理性质；季铵盐和季铵碱的光学异构；胺的反应(酰化、磺酰化、与亚硝酸的反应)；重氮盐的放氮反应和偶联反应了解：生物碱的概念和功能；几种毒品的结构和毒害；生源胺的概念和功能 氨的烃基取代物称为胺。许多胺类化合物在生命过程中起着重要的作用，如：氨基酸是构成多种蛋白质的基本结构单元；胆碱是调节脂肪代谢的物质等等。另外，胺类在医药领域占有非常重要的地位，如磺胺类药物，生物碱类药物。 第一节???? 胺 一、胺的分类和命名 1.分类： 根据胺分子中与氮原子直接相连的烃基的种类不同，可分为脂肪胺和芳香胺。 根据与氮原子相连的烃基数目不同可分为伯、仲、叔胺和季铵类。 官能团分类: 氨基 -NH2，亚氨基 ＝NH，次氨基 oN。 2.命名 (1)脂肪胺的命名： 普通命名法：适用于简单胺，以胺为母体，烃基作为取代基，称为“某胺”。 系统命名法：复杂的胺命名则以烃为母体，氨基为取代基。 (2)芳香胺的命名： 以芳香胺为母体，脂肪烃基为取代基，并在脂肪烃基名称前标上“N”，表示此烃基是直接连在氮原子上的。 3)季铵盐和季铵碱的命名：同无机铵类化合物 注意1：“氨”、“胺”、“铵”的用法 注意2：季铵盐与铵盐的区分 （一）NH3 分子中N原子外层有5个电子，分布在四个sp3杂化轨道上，其中有三个sp3杂化轨道被单电子占据，它们与氢形成三条N-Hσ键，另一个sp3杂化轨道被一对孤对电子占用，没有成键，NH3分子呈棱锥形。为不等性杂化 二 胺的结构 （二）脂肪胺的结构　 如果将孤对电子所占据的轨道看作一个基团，当N上连有三个不同的基团时，此N原子具有手性，该胺分子可以有一对对映体 然而，孤对电子的体积毕竟太小，起不到一个基团的作用，这两个对映体可通过一个平面形成过渡态相互转变，而且转变速度极快，室温下无法分离这对对映体 但是，杂环三级胺的N原子处在刚性环上时，翻转受到限制，可以拆解成稳定的对映异构体 另外，在季铵类化合物中氮的四个sp3杂化轨道都成键，翻转受到限制，当四个基团互不相同时，能分离出稳定的、具有光学活性的对映体 3.芳香胺的结构 苯胺分子的N原子虽仍然是棱锥形结构，但由于受N原子与苯环共轭的影响，H-N-H所处平面与苯环平面之间的夹角仅有39.4°。H-N-H的键角为113.9° 三、胺的物理性质 沸点：由于形成氢键数目和能力不同，分子量相近时的沸点顺序为：伯胺仲胺叔胺；醇胺烷烃。 溶解度：胺是极性分子，能与水产生氢键，因此低级脂肪胺(六个碳原子以下)能溶于水，高级胺则难溶于水。芳香胺为高沸点液体或低熔点固体，具有特殊的气味。一般芳胺较难溶于水。 四、胺的化学性质 (一) 碱性与成盐反应 由于N上的孤对电子易与质子结合，故胺和氨相似呈碱性 1.脂肪胺的碱性： 比较胺的碱性，即比较N结合质子能力的大小。主要有三个因素 1) 电子效应 脂肪胺中烃基的+I效应，使N上的电子云密度增高，碱性增强，N上的烃基越多，碱性越强；因此从电子效应考虑，碱性顺序为：叔胺仲胺伯胺NH3 仲胺的碱性最强，伯胺和叔胺次