催化聚合十八烷基硅烷合成聚硅氧烷的研究进展-云南大学学报自然.PDF

云南大学学报（自然科学版），２０１３，３５（６）：８０２～８０６ ＤＯＩ：１０．７５４０／ｊ．ｙｎｕ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｙｕｎｎａｎ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ 催化聚合十八烷基硅烷合成聚硅氧烷的研究进展∗ 王　 伟，杨晓云，李琼华，石　 文，王　 尧，张金平，王家强 （云南大学 化学科学与工程学院，云南 昆明　 ６５００９１） 摘要：目前有关利用不同催化体系将长链烷基硅烷催化聚合成聚硅氧烷的报道较少，因此研究开发新型催 化剂催化聚合烷基硅烷合成有机硅聚合物材料就成为当前研究的重要课题．介绍了目前催化聚合长链烷基硅 烷合成聚硅氧烷的研究进展，并简述了其催化聚合方法及其原理． 关键词：催化聚合；十八烷基硅烷（Ｃ Ｈ ＳｉＨ ）；聚硅氧烷；金属纳米材料；金属硫化物 １８ ３７ ３ － － － 中图分类号：Ｏ６３４．４　 　 文献标志码：Ａ　 　 文章编号：０２５８ ７９７１（２０１３）０６ ０８０２ ０５ 有机硅化合物是指含有Ｓｉ—Ｃ键、且至少有一个有机基是直接与硅原子相连的化合物，目前合成聚硅 ［１］ 氧烷所用的有机硅烷原料大致有 ：① 硅烷及其衍生物，如氯硅烷、烯烃基硅烷、氨基硅烷；② 线性聚合 物：以重复的Ｓｉ—Ｘ键为主链的线型聚合物，通式为Ｒ ＳｉＸ（Ｒ ＳｉＸ） Ｒ，式中，Ｒ 为烷基、链烯基、芳基、卤 ３ ２ ｎ 素、烷氧基及酞氧基等；当Ｘ为氧或亚氨基时，即为聚硅氧烷或聚硅氮烷；③ 环状聚合物：以重复Ｓｉ—Ｘ键 为主链的环状聚合物（单环低聚物），通式为（Ｒ ＳｉＸ） ，当Ｘ为氧或亚氨基时，即为环硅氧烷或环硅氮烷； ２ ｎ ④ 立体构型聚合物：一般由三官能团硅烷或四官能团硅烷甚至更多官能团硅烷脱水缩合形成的聚合物； ⑤ 低聚硅烷：一类以Ｓｉ—Ｓｉ为主链的低聚合度聚合物；⑥含金属或准金属原子或原子团的有机硅化合物 等． 在有机聚合物材料日益受到人们青睐的今天，有机硅聚合物由于耐高温，具有优良的光电性能、阻燃 性、生理惰性，以及形态多样，成为国内外非常重要的研究领域．目前应用最广的是以聚硅烷和聚硅氧烷做 ［２］ 成的功能材料 ．其中主要包括以Ｓｉ—Ｓｉ键为骨架的聚硅烷和以Ｓｉ—Ｏ键为骨架的聚硅氧烷以及主链上 还含有其它杂原子的聚硅杂烷．聚硅氧烷兼具有机聚合物和无机材料的特性，以Ｓｉ—Ｏ—Ｓｉ为主链，在结构 上这类化合物属于无机以及半有机结构．有机Ｓｉ—Ｏ键具有键能大、表面能低、分子柔性大等特点，使得有 机硅氧烷具有许多独特的性能，如耐高低温、耐候、耐老化、电气绝缘、耐臭氧、憎水、难燃、生理惰性等．在 航空航天、电子电器、轻工、化工、纺织、机械、建筑、交通运输、医疗卫生、农业、人们日常生活等方面均已得 － ［３ ９］ 到了广泛的应用 ．因此催化聚合诸如十八烷基硅烷等的烷基类硅烷合成有机硅氧烷聚合物材料也逐渐 － 成为了人们研究的热点 ［１０ １３］． 本文着重讨论目前已被报道的金属纳米材料和金属硫化物材料催化聚合烷基硅烷合成有机硅氧烷的 研究． １　 催化聚合方法 聚硅氧烷的聚合方法从反应类型上来区分，可分为以两端有活性官能团封端的线形聚硅氧烷为基本 ［１４］ 原料的缩合聚合和以环硅氧烷为单体的开环聚合两大类．缩聚法包括 ：① 硅官能有机硅烷水解缩合法， 这是利用该类物质容易水解，生成硅醇中间体，然后脱水缩合制得聚硅氧烷；② 羟基硅氧烷的低聚物通过 － － ∗ 收稿日期：２０１３ ０３ ２２