多巴胺为前驱体过渡金属与N共同掺杂的碳纳米管催化剂ORR性能研究.PDF

　第３０卷 第５期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．３０，Ｎｏ．５　 　２０１６年１０月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ｏｃｔ．　２０１６　 文章编号：１００１３５５５（２０１６）０５０４０９１１ 多巴胺为前驱体过渡金属与Ｎ共同掺杂的 碳纳米管催化剂ＯＲＲ性能研究 １，３ ２ １ 杨　建 ，牛丽红 ，张治军 （１．河南大学 纳米材料工程研究中心，河南 开封４５７０００； ２．河南大学 特种功能材料教育部重点实验室，河南 开封４５７０００； ３．中国科学院兰州化学物理研究所 羰基合成与选择氧化国家重点实验室，甘肃 兰州７３００００） 摘要：采用多巴胺的自氧化聚合在多壁碳纳米管表面进行聚合沉积修饰，经热处理可得到氮掺杂的碳纳米管催化 剂，通过调整沉积次数可控制表面聚多巴胺ＣＮ膜的厚度，从而调控Ｎ的掺杂量．研究沉积次数对多壁碳纳米管 催化剂表面形貌、化学组成及原子结合形态的影响，并考察Ｎ掺杂的多壁碳纳米管催化剂的氧还原反应活性．在 此基础上，用多巴胺配合Ｍｎ、Ｆｅ离子进行共同聚合沉积，热处理后得到Ｍｎ（Ｆｅ）、Ｎ共同掺杂的多壁碳纳米管催 化剂，对催化剂进行了多种测试和电化学表征．循环伏安和线性扫描的电化学表征表明，Ｎ掺杂可有效提高催化 剂的氧还原反应（ＯＲＲ）活性，ＣＮ膜的厚度会影响催化剂性能，Ｍｎ（Ｆｅ）Ｎ＠ＭＷＣＮＴｓ催化剂的氧还原 活性高于只有Ｎ掺杂的催化剂，两种催化剂氧还原反应均为４电子反应路径，可直接将氧气还原成 ＨＯ，且 ２ ＦｅＮ＠ＭＷＣＮＴｓ催化剂表现出较好的抗甲醇能力．ＳＥＭ照片可以看到聚多巴胺在碳纳米管表面形成 ＣＮ膜； Ｒａｍａｎ分析表明聚多巴胺沉积后提高了催化剂表面的无序性，缺陷增多；ＸＰＳ表征显示过渡金属的掺杂改变了 ＣＮ 的结合状态． ｘ 关键词：聚多巴胺；过渡金属掺杂；多壁碳纳米管；氧还原反应 中图分类号：Ｏ６４３．３ 文献标志码：Ａ 　　燃料电池是一种应用前景广阔的新型绿色能 的前驱体可以得到各种组成与结构不同的金属氮 源，具有能量转化效率高、环境污染少、设计规模 碳催化剂，但其组成与结构的可控仍然是制备高效 易调变等优点．质子交换膜燃料电池是研究较多、 催化剂的难点，另外所采用的方法分子可设计性不 － ［１２］ 开发较成熟的技术，可广泛应用于多个领域 ， 强、原料毒性相对较大． 但其使用昂贵的贵金属铂作为催化剂，导致成本大 多巴胺是下丘脑和脑垂体腺中的一种关键神经 幅上升，限制了该技术的大规模推广．高效、寿命 递质，无毒、安全．它可在碱性条件下氧化聚合沉 长、成本低的非贵金属氧还原电催化剂是目前非常 积到几乎所有材料表面，聚合反应可控性好，分子 － ［３４］ 重要且活跃的一个研究领域 ．近年来，如热解 可设计性强，并能进行二次反应、与金属离子配位 碳负载或无负载的过渡金属有机／无机化合物、导 或无电沉积，通过高温热解可得到高导电性的碳基 － ［８９］ 电高聚物负载