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维普资讯 罚。一司 第 3驯 无 机 化 学 学 报 Vo】13 N 3 99 年9门 JOURNAL OF INORGANIC CHEMISTRY seDt．．I997 顺式二 (乙二胺)二硝基合钴(111)酒石酸锑盐晶体结构 刘小兰*刘延秋周卫红定瑾晖孽方胡骛 刘小兰 (天津师范太学晶体化学研 究所，天津 300074) 顺式 (已 一憾)二硝基合钴 (Ⅲ)酒石酸锑盐，j 一[Co(en)：(N )：]：一d一[sb：(c^H：O )]· 2HO 是l{{酒石酸锑钾对外消旋混合物 c／s一[Co(en)：(NO)]ca进行拆分的产物 标题化合物 (Sb?CoC．…N O～H。)的晶体结构 由衍射方法确定。晶体学参数为 ：正交晶系 空间群 P2t2…2 = J0033r5]、●-J3203(2)，一 2592g(7)(^)，V一3434(2)^。．z=4，Mr= I114．06．m = 2 I56Mgm ． 21_07mm ，F(O00)= 2203，R=0 072，Rw=0．084。 结构表明，分于由2个Co(Ⅱ)配离子和 一个酒石酸锑阴离子及两十水分子组成 阴离子为 双 杉螯合离 。sb原于 对孤对电子与其周围四个配位氧原子形成变形三角双锥结构。通过c。和sb 科 CuKa射线的反常散射教应确定了分子的绝对构型。二个 Co(I)离子均为 构型，酒石酸锑 州离 ，。R构开』=结构分析表明 标题化合物中三 接触离子对在手性识别中起重要作用。 柞分 j西石西餐锑 关键词： 堇 自从A，Werner应用f±)酒石酸盐分离外消旋Co(Ⅱ)和己二胺的配台物证实了后者的光 ￡致八面体构型 以来．人们对探讨酒石酸系列的手性拆分剂对外消旋体 [M(en)]一类 型八面体配台物进行拆分的机理颇感兴趣 ，拆分结果均得到 A-d”构型的产物，并认为结构 _一鼻 而面紧密接触”为手性识别重要特征 为 j冲一步：采1手性识别的空间结构特征及其机理，我们选用(R，R)一[Sb。(cHO) · IHO作为拆分试剂对外消旋 一~Co(en)(NO)]ct配合物进行拆分，得到了拆分产物。本文 报道了…种拆分产物的晶体结构和分子的绝对构型，并讨论了手性识别的结构机制。 l 实验部分 哏据文献。的方法合成标题化合物，在水溶液中重结晶得浅黄色透明柱状晶体 选择尺寸 为 03 0．3×0．3tTIm 的单晶用于衍射实验 。采用EnrafNoniusCAD4四圆衍射仪 ，石墨单色 器．CuA 射线．一2扫描方式．在室温下由25个衍射点(18o2o30。)，经最小二乘方法确定 r鼎瞳参数 ，在 2≤150。范围内收集强度数据共收集独立衍射点 4007个 ，经LP因子校正，但 未忙吸收校正 ，其中 ，3()者共 1301个用于结构的解析和修正 。 }t稿 日期 I9；609l6 收修改稿 日期 律市教委重皇学科资助项 目 近 ¨{璇系 ^ 第 一怍者 刘小 一女．53岁，教授 硕士生导师；研究方向：物理化学和分子设计 维普资讯 第 3期 顺式二 (乙二胺)二硝基台钻 (Ⅱ)酒石酸锑盐晶体结构和分子的绝对构 ’271 ‘ 分子结构由PattersonFourier合成法解出，结构经全矩阵最小二乘法修正 ．四个重脉f采 用各向异性热参数，其余 50个非氢原子和全部氢原子采用各向同性热参数，最终偏离 日千 R一0072，R一00847。最后差值电子密度图上最高峰为092Je一，应用PDP1J／34计算机和 SDP系统(1982)进行计算，原子散射因子取 自国际晶体学表 Ⅳ(1974)。 表 1列出非氢原子的分数坐标和等价各向同性热参数，表 2为有关键长和键角值，图1为 分子结构透视图。标题化台物的分子为手性分子