催化剂的性能评估、检测和表征.pptVIP

第3章 催化剂性能的评价、测试和表征 *、概述 2、活性评价和动力学研究 3、催化剂的宏观物理性质测定 4、催化剂的微观性质测定和表征 5、若干近代物理方法在催化剂表征 中的应用 3.1 概述 设计和开发的各种催化剂，其性能需要进行各种评价和测试，以便筛选出性能更优的催化剂。 评价催化剂的质量优劣标准各异，主要体现在活性、选择性、使用寿命。 1、基本概念 评价：是对催化剂化学性质的考察和定量描述； 测试：对催化剂宏观和微观物理性质的测定； 表征：主要从催化剂的活性、选择性、稳定性等方面综合研讨催化剂各种物理的、化学的以及物理化学的诸性能间的内在联系和规律性。 2、基本方法 一般而言，衡量催化剂的质量和效率，此为，考察还要从催化剂的机械强度、抗毒性、几何物理性质、宏观物理性质和微观物理性质、经济性能等方面加以综合考察。 活性：催化剂的效能高低，是催化剂加快化学反应速率程度的一种量度； 选择性：衡量催化剂抑制副反应能力的大小。 单程寿命：维持一定活性水平的时间； 总寿命：每次活性下降后经再生而又恢复到许可活性水平的累计时间。 3、考察手段 微分反应器、积分反应器、无梯度反应器 → 测定催化剂活性和动力学研究； 比表面积仪和气相色谱 → 测定比表面积和孔结构； X射线衍射→ 测定催化剂的相结构； TEM和SEM→观察催化剂的形貌。 3.2 活性评价和动力学研究 1、活性的测定与表示方法 流动法：反应系统开放，连续或半连续供料； 静态法：反应系统封闭，不连续供料。 b.表达催化活性的方式 2、动力学研究的意义和作用 3、动力学研究实验室反应器 实验室反应器是催化剂评价和动力测定装置的核心，是大型工业催化反应器的模拟和微型化，目的是建立精确的动力学模型。 a.积分反应器：恒温、绝热 b.微分反应器 特点：与积分反应器相比，床层更短，催化剂量更少、转化率更低。 优点：反应器中的浓度梯度变化小，可以直接测定某一温度小的反应速率；反应器构造简单。 缺点：所得数据为初速度；分析要求精度高。 c. 外循环无梯度反应器 综合了积分及微分反应器的优点,可以直接的求出反应速率数据。 由下图可得：Q0C0-Wr=Q0C其中W为反应器中催化剂的重量r为单位重量催化剂的反应速率 d.内循环无梯度反应器 e.其它类型的反应器，如沸腾床反应器、色谱-微型反应器等 3.2.4 评价与动力学试样的流程和方法 选择适宜的催化反应器，最普遍使用的为管式反应器 采用流动法测定催化剂的反应动力学，必须排除内、外扩散的影响，且在反应区间的高温区进行 催化剂在反应器中呈均匀密堆积 反应管直径和催化剂颗粒直径之比一般为6-12之间，避免反应气体的轴向和径向离散及沟流发生 动力学研究的有关注意事项 保持良好的等温性，主要途径是减小反应的热效应、缩短热传导路程、增加热交换面积；若催化反应伴有强烈热效应，催化剂床层中添加适量的具有相同颗粒度的惰性固体稀释剂 保证组分分析的准确性 动力学实验应选择在催化剂活性保持不变的阶段完成 动力学实验期间应使用同一批催化剂 动力学模型建立概述 根据已有的理论知识以及对实验数据的分折，提出可能的数学模型 模型的筛选：与实验数据的符合程度；获得的活化能、吸附热、吸附常数是否合理；简单、实用 模型参数的精确估值——常用采用最小二乘法，使模型计算值和实验值的残差平方和最小 对模型进行显著性检验，进一步检验模型的可靠性 3.2.5 催化剂评价和动力学研究实例 2、丙烯选择性催化氧化的评价和动力学研究 3.3 催化剂的宏观物理性质测定 3.3.1、颗粒大小及其分布 催化剂颗粒的大小一般指其成型后的外型尺寸，涉及的范围是10-9 ? 10-5 m，包括：分子筛、碳粒、Raney镍金属这些较大( 10-6m)的颗粒(grains)；金属团聚体(aggregate)或金属、氧化物簇(cluster)这些较小( 2nm)的颗粒；单晶晶粒及由一个或多个晶粒构成的颗粒。 1、沉降X射线光透法 Stockes定律 2、电镜-小型图像仪法 TEM SEM 3.3.3 催化剂的抗毒性能及其测试 催化剂性能评价：活性、选择性、寿命 催化剂中毒：有害物质使催化剂的活性、选择性、寿命降低的现象。 常见的中毒物：H2S,COS,CS2,RSH,O2,CO,CO2,H2O等 评价抗毒性能的方法： 1、先使催化剂中毒，然后用纯净原料评价活性恢复的程度； 2、逐渐中毒法； 3、中毒后，将催化剂再生，考察其活性和选择性恢复情况。 3.3.4 比表面积测定与孔结构表征 催化剂表面积是表征催化剂性质的重要指标之一。测定催化剂表面积可以获得催化剂活性中心、催化剂失活、助