第2章误差与分析数据相关处理.pptVIP

t分布 自由度f=n-1 f不同，曲线不同 f越小，曲线越平。 f越大，曲线越接近正态分布 f 20时t分布和正态分布很近似。 f ?∞时t分布和正态分布一致。 置信区间为： 或写成： 这里：s是样本标准偏差， t 是概率系数，与置信度α 和测定次数n 有关，p14，表2－2 实验次数n增大，t减小，置信区间变窄。 置信度α 增大，t增大，置信区间变宽。 求置信区间，首先求ts/√n。这里，首先求t，查表： n=6，置信度90％时，t=2.015 则： p18， 例1 测定某药物中Co的质量分数(×10-6)得到结果如下： 1.25, 1.27, 1.31, 1.40 请用Grubbs法和Q值检验法判断1.40×10-6这个数据是否保留。 由于t计算t表， 表明甲乙二人采用不同的方法间存在显著性差异。 如要进一步查明何种方法可行，可分别与标准方法或使用标准试样进行对照试验，根据实验结果进行判断。 本例中，两种方法所得平均值的差为 其中包括了系统误差和偶然误差。 * m ◇台秤(称至0.1g):12.8g(3), 0.5g(1), 1.0g(2) ◆分析天平(称至0.1mg):12.8218g(6), 0.5024g(4), 0.0500g(3) V ★滴定管(量至0.01mL):26.32mL(4), 3.97mL(3) ★容量瓶:100.0mL(4),250.0mL (4) ★移液管:25.00mL(4); ☆ 量筒(量至1mL或0.1mL):26mL(2), 4.0mL(2) * 三、有效数字的运算规则1.数值相加减时，结果保留小数点后位数应与小数点后位数最少者相同（绝对误差最大） 0.0121+12.56+7.8432=0.01+12.56+7.84=20.41（20.4153?20.42） 总绝对误差取决于绝对误差大的 先计算，再修约？还是先修约，再计算？结果可能不同。 * 50.1 50.1 50.1 1.46 1.5 1.46 + 0.5812 + 0.6 + 0.58 52.1412 52.2 52.14 52.1 52.1 原因：修约误差积累。 方法：先多保留一位。?提高运算速度。 最好：现运算再修约。电子计算，可不考虑运算速度。 如多保留一位： 0.0121+12.56+7.8432=0.012+12.56+7.843=20.415?20.42 * 2. 数值相乘除时，结果保留位数应与有效数字位数最少者相同。（相对误差最大）， (0.0142×24.43×305.84)/28.7=(0.0142×24.4×306) /28.7=3.69 总相对误差取决于相对误差大的。 3. 乘方或开方时，结果有效数字位数不变。 如 * 4. 对数运算时，对数尾数的位数应与真数有效数字位数相同； 如 尾数0.20与真数都为二位有效数字,而不是四位有效数字。 * 复杂运算(对数、乘方、开方等） 例 pH=5.02, [H+]＝? pH＝5.01 [H+]＝9.7724×10-6 pH＝5.02 [H+]＝9.5499×10-6 pH＝5.03 [H+]＝9.3325×10-6 ∴[H+]＝ 9.5×10-6 mol ·L-1 * 尾数≤4时舍; 尾数≥6时入 尾数＝5时, 若后面数为0, 舍5成双;若5后面还有不是0的任何数皆入 四、数字修约规则 1. 四舍六入五成双 0.324 7 0.324 8 0.324 8 0.324 8 0.324 9 例 下列值修约为四位有效数字 0.324 74 0.324 75 0.324 76