中药化学成分的一般研究方法---结构确定课件.pptVIP

同一试样在不同溶剂中由于受到不同溶剂分子的作用，化学位移发生变化，称为溶剂效应。 在核磁共振波谱分析中,一定要注明是在什么溶剂下的 ? ５．溶剂的影响 祖国万岁 酸性H(与O、N、S相连的H)，存在H交换反应： 具体应用： 　重水交换：活泼质子峰在加入D2O后消失 (在1H-NMR的观测范围) CH3COOH H2O CH3COOH + H2O 1:1 ６．活泼质子交换 祖国万岁 1H- NMR 祖国万岁 CH2CH3 CH3CO CH2CH3 祖国万岁 CH(CH3)2 CH3CO CH (CH3)2 祖国万岁 CH2CH3 (CH3)2CH CH (CH3)2 CH2CH3 祖国万岁 CH3CH CH2CH2 CHCH2 OCH3 CH2Cl 祖国万岁 C(CH3)3 (CH3)2C= H-C= Ar-H Ar-H 祖国万岁 CH2CH3 CH2CH3 NCH3 NH Ar-H, Ar-H, Ar-H OCH3 祖国万岁 CH3CH2 CH3CH2 CH3C= CH2CH2 H-C=C Ar-H, Ar-H, Ar-H 祖国万岁 (CH3)2CH CH(CH3)2 CH2COOH Ar-H, Ar-H, Ar-H HC=O CH2COOH 祖国万岁 CH3CH2 CH3CH (CH3)2C= CH3CH CH3CH2 =CHCHO =CHCHO 祖国万岁 Ar-H, Ar-H, Ar-H (CH3)3C CH3CO NCH3 祖国万岁 13C- NMR 祖国万岁 13C- NMR 祖国万岁 一种特殊技术，可识别碳的类型 （CH3, CH2, CH, and C) 可确定与碳相连的质子的数目以及各类碳的数目 Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy DEPT 13C NMR 祖国万岁 citronellal 祖国万岁 二维核磁共振谱（2D-NMR谱） 二维化学位移相关谱(相关谱，即correlation spectroscopy，简写为COSY)是2D-COSY谱中最重要、也是最常用的一种测试技术。2D-COSY谱又分为同核和异核相关谱两种。 ① 同核化学位移相关谱 lH-1H COSY也称氢-氢化学位移相关谱，是同一个偶合体系中质子之间的偶合相关谱。可以确定质子化学位移以及质子之间的偶合关系和连接顺序。图谱多以等高线图表示。对角线上的峰为一维谱，对角线两边相应的交叉峰与对角线上的峰连成正方形，该正方形对角线上的两峰即表示有偶合相关关系。 祖国万岁 祖国万岁 LOGO 中药化学成分的一般研究方法---结构确定 中药有效成分化学结构的研究方法 Click to add Text Click to add Text Click to add Text 中药有效成分的理化鉴定 1．物理常数的测定 2．分子式的确定 3．化合物的结构骨架与官能团的确定 祖国万岁 第三节 中药有效成分化学结构的研究方法 Click to add Text Click to add Text Click to add Text 中药有效成分 的波谱测定 1．IR光谱　 2．UV光谱 3．NMR谱 4．MS 祖国万岁 IR、UV 简介 祖国万岁 IR、UV 简介 祖国万岁 infrared spectrum 祖国万岁 ultraviolet spectra 祖国万岁 nuclear magnetic resonance spectrum 祖国万岁 NMR 祖国万岁 NMR 祖国万岁 化学位移 化学位移为相对标量，不随测试仪器改变 有机化合物：多数在 0 ～ 13 ppm TMS (tetramethylsilane)作内标 — d = 0 ppm (屏蔽作用很大)。 — 只有一个信号(单峰)。 — 易挥发除去，化学性质稳定。 n样 – n标（Hz） d (ppm) ≈ ———————— n仪（MHz） 核磁共振谱 祖国万岁 Low field High field High frequency Low frequency Deshielded