分析化学7-重量分析与沉淀滴定-peng.pptxVIP

第七章 重量分析法和沉淀滴定法;§7.1 重量分析法概述;3. 电解法 利用电解原理，是金属离子在电极上析出，然后称重，求其含量。; 三、沉淀形成要求 溶解度小，保证沉淀完全 易于过滤洗涤 沉淀纯度高 沉淀易于转化为称量形式;四、称量形式要求 沉淀形式灼烧后的形式即为称量形式，它与沉淀形式可相同，也可不同。 要求： 1、组成恒定，有确定的化学组成 2、性质稳定 3、摩尔质量大;§7.2 沉淀的溶解度及其影响因素; 称它为该物质的固有溶解度即溶液中的分子状态或离子对化合物状态MmAn(水)的浓度。 一物质的溶解度包括固有溶解度与电离的那部分物质的溶解度。 HgCl2: 25℃，溶解度为0.25mol/L 而Ksp=2.0×10-14，按此计算溶解度仅为1.35×10-5M 因为HgCl2的固有溶解度较大，而按Ksp计算的溶解度仅包括电离的那部分HgCl2分子的溶解度。;二、活度积与溶度积 平衡常数 称活度积 而 称浓度积 二者关系： 所以 由它算溶解度; 同时若没特别说明，都是忽略分子固有溶解度，即当溶解了的固体分子完全电离处理，此时，难溶化合物MmAn的溶解度。 例如 Ag2CrO4的Ksp为9.2*10-12，求其在室温下的溶解度（mol.L-1）。 三、影响沉淀溶解度的因素 1、同离子效应 当沉淀反应达平衡后，向溶液中加入含有某一共晶离子（构成沉淀的离子）的试剂，使沉淀溶解度降低的现象。; 例 计算AgCl分别在水中和在0.01mol/LNaCl溶液中溶解度。已知 Ksp=1.8×10-10 ;2、盐效应 加入与构晶离子不同元素的强电解质，使沉淀溶解度反而增大的现象。 例：求AgCl在0.01mol/LKNO3溶液中的溶解度。 ; 一般地，沉淀溶解度小，盐效应小，常忽略不计。在有同离子效应时，也有盐效应，后者较前者小得多，也忽略；只有当沉淀溶解度本身较大，离子强度又很高时，才考虑盐效应。 3. 副反应的影响 包括酸效应，配位效应，它们使沉淀溶解度增大，若沉淀剂本身是配位剂，沉淀剂适当过量，同离子效应主导，过量太??，配位效应应使沉淀溶解度下降。;X: OH-或其他，αM(X) N: H+或其他金属离子，αA(N);而;（1）酸效应 M的水解 A与H结合 由于酸度引起的沉淀溶解度变化;（2）络合效应 络合剂不含构晶离子 MA型： 沉淀剂本身就是络合剂，如AgCl在过量NaCl中，同离子效应，络合效应;S’对Cl-求导令其得0，则有 则当[Cl-]10-2.5时，络合效应为主要的。 可推出;（4）影响沉淀溶度积的其它因素 温度。一般T越大，S越大，在常温下洗涤； 溶剂。同一物质在不同溶剂中S不同，无机物沉淀大多为离子型晶体，在水中S较在有机溶剂中大，所以常在水中加乙醇、丙酮减低S； 沉淀颗粒大小。颗粒大的，S小；颗粒小的，S大； 形成胶体的影响。胶溶，胶体粒子能通过滤纸，引起损失。 消除：加热，加电解质。 ;;§7.3 沉淀的形成;沉淀颗粒的大小，用分散度大小表示 分散度 槐氏经验式 式中：Q:加入沉淀剂瞬间（还未形成沉淀）沉淀物质的浓度；对于MmAn沉淀， S:开始沉淀时沉淀物质的溶解度，表示对沉淀作用的阻力，即沉淀重新溶解的能力。 Q-S: 沉淀开始一瞬间的过饱和度，是引起沉淀作用的动力； 相对过饱和度。;Q越大，分散度越大，形成的晶核数越多，沉淀颗粒越小； Q越小，分散度越小，形成的晶核数越少，沉淀颗粒越大； 要得较大颗粒的沉淀，必须降低沉淀时的相对过饱和度。 三、沉淀的形成过程 先形成晶核，晶核再吸附聚集成沉淀微粒。;1、晶核的形成 有两种情况：均相成核作用 异相成核作用 （1）均相成核作用：指构晶离子在过饱和溶液中通过离子的缔合作用，自发地形成晶核； （2）异相成核作用：指溶液中混有固体微粒，在沉淀过程中，这些微粒起着晶种作用，诱导沉淀的形成或构晶离子借助第二相形成晶核的过程。 ; 如BaSO4沉淀的形成过程： 由于