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合成树脂及塑料synthetic resin and Plastics 学习目的与要求 掌握塑料的分类、性能及应用;掌握PE、PMMA、PVC、PS、ABS树脂、酚醛树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂等生产工艺技术、结构、性能及应用。 §8-1 塑料的分类与应用 树脂(resin) 是指遇热变软,具有可塑性的天然高分子化合物的统称。一般是无定型的透 明或半透明的固体或半固体。 树脂的用途 树脂是制造合成塑料、合成纤维、合成橡胶、黏合剂、涂料、离子交换树脂 等产品的主要原料。 树脂的产量与需求量 以2000年国内全年产量:总产量为9Mt,其中LDPE795kt、LLDPD834kt、 HDPE1.11Mt、PP2.666Mt、PVC2.3Mt、PS和ABS1.5Mt。但2000年国内树脂 的总需求量为17Mt。 §8-1 塑料的分类与应用 塑料(plastics) 是以树脂为主要成分,适当加入(或不加)添加剂(填料、增塑剂、稳定剂、 颜料等),可在一定温度、压力下塑化成型,而产品最后能在常温下保持形状不 变的一类高分子材料。 塑料与树脂的区别 树脂是纯的高聚物,而塑料是以树脂为主的高聚物制品。 一、塑料的分类 §8-1 塑料的分类与应用 §8-1 塑料的分类与应用 二、塑料的产量及应用 2000年,世界总产量>150Mt,中国18Mt(13%,第二),美国50Mt (44.4%,第一),日本15Mt(10%,第三)。 §8-2 聚乙烯树脂及塑料 概况 聚乙烯(polyethylene)是由乙烯单体经自由基聚合或配位聚合而获得的高 聚物,简称PE。产量居居世界首位,占总树脂量的20%左右。2000年国内总产 量48Mt,其中国内生产能力3.23Mt,实际生产2.75Mt。 聚乙烯生产方法(高压法、中压法、低压法)比较 §8-2 聚乙烯树脂及塑料 一、主要原料 ★乙烯的结构与性质 乙烯CH2=CH2,是最简单的烯烃。常温常压是略带芳香气味的无色可烯气 体。几乎不溶于水,化学性质活泼。物理参数如下: ★乙烯的主要生产方法 §8-2 聚乙烯树脂及塑料 二、聚乙烯生产工艺 ★乙烯高压聚合生产工艺 是在微量氧或有机过氧化物存在下,将乙烯压缩到14.7-245.2MPa压力下, 在150-290 ℃的条件下,乙烯经自由基聚合反应转变为聚乙烯的聚合方法。 ☆聚合原理 乙烯在高温高压下按自由基聚合反应机理进行聚合。由于反应温度高,容易 发生向大分子链的转移而形成长支链和短支链产物,造成产物结晶度低、密度小。 ☆聚合主要工艺条件 乙烯纯度 纯度≥99.9%,其他聚合级乙烯气体的规格要求如下: §8-2 聚乙烯树脂及塑料 引发剂 以氧为引发剂时,氧的用量严格控制在0.003%-0.007%; 以有机产化物为引发剂时,将其溶解在液体石蜡中,配制成1%-25%的溶液。 相对分子质量调节剂 主要加入丙烯、丙烷、乙烷等,但纯度要有严格要求。 聚合温度 取决于引发剂的种类。以氧为引发剂时温度控制在230℃ 以上;以有机过氧 化物为引发剂时温度控制在150℃ 左右。 聚合压力 108-245MPa,高低取决于聚乙烯生产牌号,压力越大产物相对分子质量越 大。 聚合转化率与产率 乙烯单程聚合转化率为16%-27%,未反应单体经冷却循环使用,总产率为 95%。乙烯进料温度为40℃,乙烯-聚乙烯混合物出料温度160-280℃。大部分反 应热由离开物料带走,反应器夹套冷却只带少量反应热。 §8-2 聚乙烯树脂及塑料 聚合产物的相对分子质量测定 相对分子质量范围10000-50000,重均相对分子质量控制在100000以上。一 般通过熔融指数(MI)法测定,其对应关系如下: ☆乙烯高压聚合生产工艺流程 乙烯高压聚合生产工艺流程如下图所示。主要生产过程分为压缩、聚合、分 离和掺合四个工段。 来自于总管的压力为1.18MPa的聚合级乙烯进入接收器(1),与来自辅助压 缩机(2)的循环乙烯气混合。经一次压缩机(3)加压到29.43MPa,再与来自于 低聚物分离器(4)的返回乙烯一起进入混合器(5),由泵(6)注入调节剂丙 烯或丙烷。气体物料经二次压缩机(7)加压到113~196.20MPa(具体压力根据 聚乙烯牌号确定),然后进入聚合釜(8),同时,由泵(9)连续向反应器内注 入微量配制好的引发剂溶液,使乙烯进行高压聚合。 §8-2 聚乙烯树脂及塑料 §8-2 聚乙烯树脂及塑料 从聚合釜出来的聚乙烯与未反应的乙烯经反应器底部减压阀减
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