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六、酸碱缓冲溶液 【例3-4】求0.10 mol/L NH4Cl和0.20mol/L NH3缓冲溶液的pH。 解:已知 NH3 的 , NH4+的 , 由于 和 均较大,故可用下式计算,得: = 9.56 六、酸碱缓冲溶液 3.缓冲指数(buffer index) 表示相关酸碱组分分布线的斜率,具有加和性。 即: 强酸控制溶液pH时: 强碱控制溶液pH时: 弱酸控制溶液pH(pH=pKa±1)时: 当Ca/Cb=1:1时,pKa=pH时,β有极值。 六、酸碱缓冲溶液 4.缓冲容量 某缓冲溶液因外加强酸或强碱的量为Δc而发生pH的变化,变化的幅度为ΔpH,β为ΔpH区间缓冲溶液所具有的平均缓冲指数。 α=Δc=βΔpH=(δ2A--δ1A-)cHA 其中,δ2A-和δ1A-分别为pH2和pH1的分布系数,cHA为分析浓度。 缓冲容量的大小与缓冲物质的总浓度以及组成此缓冲溶液的ca/cb有关。总浓度愈大(一般为0.01~1mol/L之间); ca/cb应在1/10~10/1范围内,浓度愈接近1︰1,缓冲容量愈大。 六、酸碱缓冲溶液 六、酸碱缓冲溶液 5.缓冲溶液选择的原则 (1)缓冲溶液对测量过程应没有干扰。 (2)所需控制的pH应在缓冲溶液的缓冲范围之内。如果缓冲溶液是由弱酸及其共轭碱组成的,pKa值应尽量与所需控制的pH一致,即pKa?pH。 (3)缓冲溶液应有足够的缓冲容量,以满足实际工作的需要。 (4)缓冲物质应廉价易得,避免污染。 返回 第二节 酸碱指示剂 一、酸碱指示剂的作用原理 二、酸碱指示剂的变色范围 三、常用的酸碱指示剂 四、影响因素 五、混合指示剂 返回 一、酸碱指示剂的作用原理 酸碱指示剂一般是弱的有机酸或有机碱,它的酸式与其共轭碱式相比应具有明显不同的色调。当溶液的pH改变时,指示剂失去质子由酸式转化为碱式,或得到质子由碱式转化为酸式,由于结构上的改变,引起了颜色的变化。 例如:甲基橙(methyl orange,MO)-双色 pH≤3.1, 酸式色,红色; pH≥4.4, 碱式色,黄色;pH 3.1~4.4,两种形式共存,为混合色,橙色。 一、酸碱指示剂的作用原理 又例:酚酞(phenolphthalein PP)- 单色 在酸性溶液无色,在碱性溶液中转化为醌式后显红色。 再例:甲基红(methyl red MR)- 双色 在酸性溶液红色,在碱性溶液中显黄色。 返回 二、指示剂的变色范围 HIn = H+ + In- 酸式色 碱式色 ,显碱式色; ,显酸式色; ,pH=pKa, 此为理论变色点,酸碱式的混合色。因此,酸碱指示剂的理论变色范围是: pH=PKa±1 返回 三.常用的酸碱指示剂 指示剂 变色范围 酸式色 碱式色 pKHIn 甲基橙 3.1~4.4 红 黄 3.4 甲基红 4.4~6.2 红 黄 5.0 酚 酞 8.0~9.6 无 红 9.1
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