丙烯酸羟丙酯在保坍剂中的合成与应用研究.pdfVIP

丙烯酸羟丙酯在保坍剂中的合成与应用研究.pdf

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丙烯酸羟丙酯在保坍剂中的合成与应用研究 陶然 北京金隅混凝土有限公司 摘要:丙烯酸羟丙酯从缓释方面上解决了混凝土保坍性能的问题,PC 分子 以酯键的方式“存储”了羧酸基,酯键在水泥水化过程产生的碱性条件下,能 够水解成羧酸和对应的醇,新水解的羧酸可以继续对水泥浆体产生分散作用, 发挥缓释羧酸的效果,从而提高保坍性能。本文以聚羧酸系减水剂的合成理论 为基础,探讨了丙烯酸羟丙酯在保塌剂中的最佳合成工艺和配比,以及丙烯酸 羟丙酯对混凝土性能的影响。HPA 对 AA 取代率在 20%-40%时,减水率处在较高 水平上,并在 30%处达到最高。HPA 对 AA 取代率在 30%-40%时,净浆 1h 的保持 性能良好,达到 250-300mm。通过正交试验获得了最佳合程工艺参数,即 n(AA):n(H2O2):n(TPEG)=3.6:0.44:1,HPA 对 AA 取代率为 40%,反应温度为 60℃。在HPA 对 AA 取代率为 20%-40%时,PC 分子上的羧基由占大多数,过度到 羧酸基与酯基的最优组合,此时混凝土由超流态转化为和易性极佳状态,所以 含气量递减。在 HPA 取代率在 20%-50%范围内,混凝土泌水率从 13.8%降至 0, 混凝土状态从流态迅速过度到略干状态。 关键词:丙烯酸羟丙酯(HPA);取代率;保持性能。 前言:聚羧酸系外加剂在混凝土中具有举足轻重的地位,已成为现代混凝土不 可或缺的组成部分。混凝土在长时间、长距离的运输时,会产生坍落度损失的 现象,影响施工及混凝土性能。此外,随着温度的升高,混凝土坍落度损失亦 较大,高强混凝土高温条件下损失更加明显。外加剂公司在实际应用中通常将 葡萄糖酸钠、蔗糖、柠檬酸钠等缓凝剂与减水剂进行复配,以解决混凝土坍落 度损失快的问题。然而事实上这些缓凝剂的加入并不能解决混凝土坍落度损失 快的问题,且缓凝剂在温度较高的环境下容易变质,影响减水剂的使用性能 [1] 。因此,一种良好的保坍剂对混凝土持久性起着至关重要的作用。 丙烯酸羟丙酯从缓释方面上解决了混凝土保坍性能的问题,PC 分子以酯键 的方式“存储”了羧酸基,酯键在水泥水化过程产生的碱性条件下,能够水化 成羧酸和对应的醇,新水解的羧酸可以继续对水泥浆体产生分散作用,发挥缓 [2] 释羧酸的效果,从而提高保坍性能 。本文以聚羧酸系减水剂的合成理论为基 础,探讨了丙烯酸羟丙酯在保塌剂中的最佳合成工艺和配比,以及丙烯酸羟丙 酯对混凝土性能的影响。 1 实验 1.1保坍剂合成原材料 所用原料包括:异戊烯聚氧乙烯醚 (TPEG),辽宁奥克化学股份有限公司; 丙烯酸羟丙酯(HPA),工业级,上海华谊集团有限公司;丙烯酸(AA),工业 级,齐鲁开泰丙烯酸厂;过氧化氢(H O ),河北正元化工有限公司;L-抗坏血 2 2 酸 (VC),上海海曲化工有限公司。 1.2 性能测试原材料 水泥:采用琉璃河牌 P. O 42.5 水泥;细骨料:采用细度模数为 2.6~ 2.9,含泥量小于 1%的天然河砂;粗骨料:采用公称粒径 5mm-20mm 连续级配碎 石;水:采用北京地区自来水。 1.3 合成方法 向装有温度计、搅拌器和球型冷凝管的 500mL 的四口圆底烧瓶中加入异戊 烯聚氧乙烯醚 (TPEG)和去离子水。搅拌升温至,待单体溶解后将稀释过的引发 剂双氧水倒入四口烧瓶中。用蠕动泵分别滴入丙烯酸 (AA)和丙烯酸羟丙酯 (HPA)混合水溶液、L-抗坏血酸(VC)水溶液,分别滴加2h 和 2.5h,滴加结 束后,保温 1h。反应结束后加碱中和,控制pH 值为 6-7,得到保坍型聚羧酸减 水剂。其聚合反应过程如图 1 所示。 图 1.保坍型聚羧酸减水剂的合成 1.4 丙烯酸羟丙酯对减水率、净浆分散和保持性能的影响 为降低掺和料对混凝土性能的影响,故选用水泥单掺配比作为实验依据。 混凝土配比为 C:S:G:W=1:2.11:2.92:0.46。 水泥净浆流动度:参照 GB 8077-2000 《混凝土外加剂匀质性试验方法》进 行测试。水泥净浆流动度的原材用量:琉璃河 P.O42.5 普通硅酸

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