Introduction-to-Chemical-Engineering-Thermodynamics培训课件.pptVIP

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2019-04-25 发布于湖北
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Introduction-to-Chemical-Engineering-Thermodynamics培训课件.ppt

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新定義變數的物理意義為何雙成份系統之成份逸壓係數計算式多成份系統之成分逸壓係數計算式 Introduction to Chemical Engineering Thermodynamics Chapter 11 Solution thermodynamics: theory Smith 溶液熱力學理論篇本章之主題均一溶液之熱力性質與組成的關係混合物系統中各成分之偏莫耳性該成份在溶液中的真實行為之熱力性質化學勢能的定義逸壓的觀念與理想溶液過剩性質的定義活性係數的定義因溶液的過剩性質而衍生之定義混合物系統基本性質關係密閉系統之Gibbs自由能數學式開放系統之Gibbs自由能數學式開放系統的 Gibbs 自由能全微分式化學勢能的定義溫度、壓力、化學物質化學勢能在相平衡中所扮演的角色提供獨立方程式相平衡的推導兩相視為一個密閉系統得其全微分式各相視為開放系統得其全微分式求取兩相之總和各成分之化學勢能在各相間是相等的偏莫耳性質理想溶液系統各熱力總性質為各成份線性加成關係非理想溶液定義一個性質代表線性組成之溶液性質計算的總和式偏莫耳性質的定義與其物理意義須由實驗數據來建立物質的偏莫耳性質證明偏莫耳性質可以提供混合溶液熱力總性質計算式的正確性總性質之數學式全微分式表示式直接變數微分式整理成莫耳數與莫耳數變量之兩項可取得兩個數學函數關係式 Gibbs-Duhem方程式的推導通式定溫定壓下之特殊情況之Gibbs-Duhem數學式混合物溶液之熱力性質符號之代表意義總性質純成分性質偏莫耳性質無限稀釋性質由混合物系統溶液之實驗數據推導各成份偏莫耳性質計算式數學式推導法圖解分析推導法(見次頁) 圖解分析推導法利用斜率之方式計算推導圖解之兩個截距及為各該成分之偏莫耳性質偏莫耳性質與純成分性質之計算應用混合物系統溶液性質之計算應用實例偏莫耳性質間之關係式推導 Maxwell 關係的觀念應用與衍生應用嗯！有許多應用關係式可推導出噢！理想氣體混合之混合熱力行為有何關係呢？分壓與部分壓力偏莫耳性質道爾吞分壓定律 Gibbs’s 理論理想氣體混合物系統的混合焓變化計算理想氣體混合之焓變化為零 ( 0 ) 恆壓程序沒有熱效應理想氣體混合物系統的混合熵變化計算理想氣體混合的熵變化為組成之非線性的函數關係化學勢能與偏莫耳Gibbs自由能的計算式常溫下，理想氣體成分化學勢能的推導式帶入理想氣體成分之Gibbs自由能理想氣體成份之化學勢能數學表示式理想氣體混合系統之Gibbs自由能計算式逸壓與逸壓係數的定義起因於理想氣體之成分偏莫耳 Gibbs 自由能與化學勢能的計算式有計算盲點用一個輔助函數來代替其熱力性質的描述逸壓逸壓係數ㄧ個標示理想熱力性質的標度與壓縮因子觀念相近逸壓係數的計算 PVT數據體積狀態方程式維里係數流體與固體的逸壓理想氣體的逸壓氣體的逸壓 PVT數據計算式維里係數計算式飽和蒸氣的逸壓飽和液體的逸壓氣液相平衡下之各相成分逸壓液體與固體的逸壓飽和蒸氣逸壓 Poynting 因子液體與固體的不可壓縮性與計算程序的簡化利用Gibbs數據計算逸壓由數據表的焓與熵的數據取用該溫度下，最低壓力的數據作為最接近理想氣體之行為，並以之作為比較計算點溶液中成分之逸壓與逸壓係數相平衡的準據在各平衡相間成份逸壓相等剩餘 Gibbs 自由能與偏莫耳 Gibbs 自由能與混合物中成分逸壓的關係式混合物系統中成份逸壓與成份逸壓係數的關係定義式理想氣體之理想氣體混合之成分逸壓係數為 1 剩餘性質與偏莫耳剩餘性質的定義式無因次偏莫耳性質的推導凡曾走過必留下足跡成份逸壓係數的壓力效應成份逸壓係數的溫度效應第(6)項式子為偏莫耳Gibbs自由能逸壓係數表示的Gibbs-Duhem方程式成份逸壓係數由PVT性質計算的推導式成份逸壓的通式化計算式可由通式化表格數據查取遵守維里方程式的通式化表示式推導第二維里係數己為對比溫度的函數可以很容易由第二維里係數通式化式推導取得設計成電腦程式將可更簡便的計算使用氣體混合系統須選用一個混合律，以描述混合物系統的物質參數：第二維里係數成份維里係數與交互作用維里係數其物理意義為何？併合律中的交互作用參數兩項維里方程是應用於混合氣體系統之成分逸壓計算式的推導混合物系統之成分偏莫耳性質 Chapter 11.Solution thermodynamics:theory Chapte