氨碱法生产纯碱.doc

氨碱法制备纯碱 1.教学目标： （1）理解氨碱法生产纯碱的相关化学原理； （2）掌握氨碱法制备纯碱的工艺操作流程； （3）理解化学原理应用于实际化工生产的方法； 2．教学难点：制碱生产原理与工艺生产过程 3. 教学类容： 3.1 纯碱简介 无水碳酸钠（Na2CO3）是俗称苏打，是重要的基础化工原料，主要用于玻璃制造、化工、冶金，以及造纸、纺织、食品等轻工业，用量极大，在国名经济中占有十分重要的地位，被誉为“化工之母”。 3.2纯碱的工业制法 工业上制取纯碱最早是由法国人路布兰首先提出来的，以食盐，煤，硫酸及石灰石为为原料，其反应如下： 路布兰生产缺点：不能连续生产，原料利用率低，产品质量差，劳动强度大，成本高等缺点不能满足工业发展的需要而逐渐被淘汰。1861年，比利时苏尔维在总结前人各种制碱方法的基础上，提出了以食盐，石灰石，焦炭（或煤），氨为原料制取纯碱的方法，俗称氨碱法。我国科学家侯德榜研究出联合制碱法。目前纯碱工业上主要使用这两种制备方法。 3.3 氨碱法制备纯碱的生产原理 氨碱法生产纯碱分为六个基本过程。 二氧化碳和饱和石灰水的制备 将石灰石在石灰窑内煅烧得到生石灰（氧化钙CaO）和二氧化碳（CO2），再将生石灰加水进行消化。 （2）精盐水的制备 将原盐溶解或采用天然盐水除去钙，镁杂质，得到合格的饱和食盐水。 （3）氨盐水的制备 用精盐水吸收氨气制成氨盐得到符合要求的氨盐水。 （4）氨盐水的碳酸化 将氨盐水与二氧化碳作用，即得到碳酸氢钠和氯化铵。 （5）碳酸氢钠的过滤与煅烧 碳酸氢钠煅烧得到产品纯碱，并回收二氧化碳，供碳酸化使用。 （6）氨的回收 将氯化铵与石灰乳作用并加热使之分解，回收氨供吸氨过程使用。 盐水精制 盐水精制 盐水吸氨 氨盐水碳酸化 重碱煅烧 重碱过滤 石灰石煅烧 石灰石制备 纯碱 母液蒸馏 食盐 石灰石 废液 CO2 NH3 CO2 纯碱生产工艺流程图 3.4 氨碱法生产纯碱的步骤 3.4. （1）石灰石的煅烧 将石灰石在石灰窑内煅烧得到生石灰（氧化钙CaO）和二氧化碳（CO2） △H=181KJ/mol 该反应为一个吸热和体积增加反应，根据化学平衡知识可知：升高温度或降低二氧化碳分压可使平衡向右移动。碳酸钙在898℃分解压强为101.3kPa（1atm），此温度即为CaCO3在101.3kPa（1atm）的分解温度。 （2）石灰乳的制备 将生石灰加水进行消化，即可变成盐水精制或蒸氨过程所需要的氢氧化钙。消化时根据加水量的增多可得到消石灰（细粉末）、石灰膏（粘稠不流动物质）、石灰乳（消石灰在水中的悬浮乳液）和石灰水（Ca(OH)2水溶液）。由于氢氧化钙的溶解度很小且随温度的升高而降低，粉末状的消石灰使用不方便，故生产中常用消石灰悬浮液即石灰乳。 △H=-64.9KJ/mol 3.4.2 氨碱法制备纯碱的主要原料之一是食盐的饱和水溶液。我国海盐资源十分丰富，纯碱生产多用海盐，其成分如下： NaCl 300.4g/L CaSO4 4.18g/L CaCl2 0.80g/L MgCl2 0.35g/L 这种粗盐中最主要的杂质是钙盐和镁盐，他们的含量虽然不大，但在吸氨和碳酸化过程中会与NH3及CO2发生化学反应，生成沉淀或复盐（Mg(OH)2、MgCO3·Na2CO3、NaCl· MgCO3·Na2CO3等，不仅会引起设备管道的结垢甚至堵塞，增加原盐和氨的损失，还会影响产品质量，因此对粗盐水进行精制。 盐水精制有四种方法：石灰-氨-二氧化碳法、石灰-纯碱法、氨-二氧化碳法（碳酸铵法）和石灰-芒硝法，目前生产中产用的为石灰-氨-二氧化碳法和石灰-纯碱法。 （1）石灰-氨-二氧化碳法 该方法是现在盐水中加入石灰乳，使镁盐转化为氢氧化镁沉淀出去，溶液PH=10-11。除镁时还需要加入少量苛性淀粉，将沉淀黏结，加速沉降。沉淀物除去后，再利用碳酸化塔顶含NH3及CO2的尾气，除去新加入的和原有的钙离子，这个过程通常是在脱钙塔内进行的。 （2） 石灰-纯碱法 此法是利用石灰乳除去镁盐，而后采用纯碱除去钙盐。从该方程式中可以看出，若除钙时不生成铵盐而是生成钠盐，就不会影响盐水碳酸化过程中氯化钠的转化率。此方法除钙除镁时一次进行的，所用的石灰量相当于镁含量，纯碱的加入量相当于钙镁含量之和，由于CaCO3在饱和食盐水中的溶解度比纯水中大，故纯碱应过量。 3.4.3精盐水的氨化 1. 精盐水氨化的基本原理 由于NH3极易溶于盐水，而CO2在盐水中的溶解度很小，不易溶于盐水，但易溶于氨盐水，并且随着氨盐水中NH3浓度的增加，CO2的吸收率也增加，因此，在纯碱生产过程中，应先吸氨制成氨盐水，然后再进行碳酸化。精盐水的氨化过程中除了制备氨盐水外