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磷酸氨化过程放出大量的反应热,在生产中会蒸去一部分水;另外湿法磷酸带入的杂质在氨化过程中生成多种复杂的化合物。两者一起作用影响料浆的粘度以及磷铵产品的组成、物性和P2O5的溶解性。 磷铵是用氨中和磷酸而得到的产物。生产中以料浆的中和度来控制反应的程度,磷酸第一个氢离子被氨中和时,其中和度为1,此时生成磷酸一铵;当中和度为2时生成磷酸二铵。料浆中和度实质上是料浆中NH3和H3PO4的摩尔比。 二、磷酸铵的生产 磷铵生产中应解决的问题 2、磷酸铵反应条件分析 正磷酸(湿法磷酸-以二水法磷酸为主,可不经浓缩直接用于料浆浓酸法制磷铵),要求杂质含量低于0.1。 液氨(贮存),生产过程中必须先气化再氨化,故在磷铵生产中,气化氨须消耗大量的能量,控制好气化用能源是解决磷铵生产成本的关键。 二、磷酸铵的生产 ⑴磷铵生产所需原料 磷酸及复合肥的生产工艺 确定磷铵生产的条件 ,必须先了解生产磷铵的原料及磷铵的性质和磷铵生产的特点 2、磷酸铵反应条件分析 二、磷酸铵的生产 ⑵磷铵的性质 磷酸及复合肥的生产工艺 磷酸一铵热稳定性好,不易吸潮,即使加热到100℃时,仍能保持稳定。在水中有较大的溶解度,且随温度升高急剧增大,而水溶液的氨平衡分压却很低。固体磷酸一铵的氨和水蒸气平衡压力见表7所示,溶解度见图15所示 ;二铵的氨平衡分压见表8。 9093 2.05×104 1.93×104 1.70×104 3.37×104 1823 5517 6803 1.82×104 2.09×104 179.1 199.0 219.5 299.5 349.4 60.6 537 617 1000 1023 5138 9.5 13.7 40.2 99.3 164 1350 125.1 135.0 144.9 150.9 160.7 170.0 温度/℃ 温度/℃ 表7 固体磷酸一铵的氨和水蒸气平衡压力 1200 2139 3667 4510 6360 100 110 120 124 130 26.7 66.7 147 307 760 50 60 70 80 90 温度/℃ 温度/℃ 表8 固体磷酸二铵的平衡氨分压 图15 磷铵在水中的溶解度 2、磷酸铵反应条件分析 ⑶湿法磷酸氨化料浆的性质 图14 NH3-H3PO4-H2O三元体系相图 图中GDCEF是75℃的液固饱和曲线。曲线下方是不饱和溶液 ,上方是含固相的饱和溶液。当一定浓度的磷酸被氨中和后的组成点落在曲线下方时,表明物系在此温度下尚未饱和;若落在曲线上方,则有可能析出磷铵固体。 ⑶湿法磷酸氨化料浆的性质 图中ACD为DAP结晶区;BCE为MAP结晶区;ACB是MAP和DAP共结晶区。若中和料浆组成点落在BCE区,则析出MAP,与之平衡的液相组成点落在CE线上;若中和料浆组成点落在ADC区,则析出DAP,与之平衡的液相组成点落在CD若线上;若中和料浆组成点落在ABC区 ,则析出MAP和DAP混合物 ,与之平衡组成保持C点处对应组成不变,直到完全干涸。 OB、OA两线之间的NH3/H3PO4摩尔比在1~2之间,这是磷铵生产的工作区 2、磷酸铵反应条件分析 图14 NH3-H3PO4-H2O三元体系相图 ⑶湿法磷酸氨化料浆的性质 2、磷酸铵反应条件分析 图15 磷铵在水中的溶解度与温度和N/P的关系 磷酸及复合肥的生产工艺 2、二水法湿法磷酸生产的主要设备 如图所示为典型倾覆盘式过滤机。滤机每旋转一周连续完成加料、初滤、一洗、二洗、三洗、翻盘、反吹、卸渣、清洗滤布、吸干、复位等操作过程。 图8 盘式过滤机示意图 磷酸及复合肥的生产工艺 七、湿法磷酸主要工艺技术指标的计算 湿法磷酸主要工艺指标有:磷矿分解率、磷矿转化率、洗涤效率等,除此还要计算硫酸理论用量 、石膏值、成品磷酸量、淡磷酸加入量及其浓度、洗涤水加入量、料浆容积、反应时间和每小时加入分解系统的物料量。 1、磷矿的分解率 式中[P2O5]-磷矿中P2O5的含量,% 注意:未分解的P2O5很难测定。 磷酸及复合肥的生产工艺 七、湿法磷酸主要工艺技术指标的计算 说明:磷矿完全分解,则CaO/SO3的质量比为0.7,未分解完全,则比值0.7 1、磷矿的分解率 实际分解率按下式计算 2、转化率 式中[P2O5溶液]表示进入磷酸中的P2O5,实际生产中,进入磷酸的不仅仅是来自磷矿。 磷酸及复合肥的生产工艺 七、湿法磷酸主要工艺技术指标的计算 2、转化率 式中[P2O5不溶]-磷石膏中非水溶性的P2O5,%; P-所用磷矿的石膏值,kg/kg矿。 实际计算方法 3、洗涤效率 式中[P
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