缩合聚合生产工艺 (3).pptVIP

芳香族聚杂环类 —— 包括经缩聚反应合成芳杂环从而得到聚合物的各品种，例如聚苯并咪唑、聚苯并噻唑、聚苯并噁唑、聚苯并咪唑吡咯酮等。 聚苯硫醚等。 ?合成路径 ? 缩聚物分类 同一种单体分子中含有两种可相互发生缩聚反应 的官能团，则其缩聚产物称为均缩聚物。 分别具有两种官能团的单体经缩聚反应生成的产 物称为混缩产物。 两种不同的单体共同进行均缩聚或由三种以上单 体进行混缩聚则它们的产物都属于共缩聚物。 其反应举例如下： 5.2.2 线型缩聚物生产工艺特点 线型缩聚物主要由两种原料(单体)经缩聚反应而得。 以对苯二甲酸与乙二醇的缩聚反应为例，反应历程如 下： ? 生产工艺特点 ① 线型高分子量缩聚物生产过程中单体转化率的高 低对产品的平均分子量产生重要影响。 ② 缩聚物生产过程中两种二元官能因单体的摩尔比 应严格相等，而加入适量的一元官能团单体以控制 产品的平均分子量。优点是可根据用量调整产品分 子量范围，可以产生稳定粘度的作用，并且一元单 体价廉，经济上合算。 ③ 缩聚反应生成的小分子化合物须及时用物理方法 或化学方法除去，其残存量对聚合度产生明显影响。 5.2.3 线型缩聚物生产工艺 ? 生产线型高分子量缩聚物的方法主要有： ① 熔融缩聚法、无溶剂情况下，使反应温度高于原 料和生成的缩聚物熔融温度，即反应器中的物料在 始终保持熔融状态下进行缩聚反应的方法； ②溶液缩聚法，将单体溶解在适当溶剂中进行缩聚 反应的方法； ③界面缩聚法，将可以发生缩聚反应的两种有高度 反应活性的单体分别溶于两种互不相溶的溶剂中使 缩聚反应在两相界面进行的方法； ④固相缩聚法，反应温度在单体或预聚物熔融温度 以下进行缩聚反应的方法。 ? 缩聚物生产工艺流程比较 ? 熔融缩聚生产工艺 ?熔融缩聚法是工业生产线型缩聚物的最主要方法。 反应温度须高于单体和所得缩聚物的熔融温度，因 此一般在150-350℃范围。全芳环聚合物的缩聚温 度较高，工业生产的主要品种聚酯和聚酰胺的反应 温度则在200-300 ℃以内。 ?缩聚物生产工艺主要分为原料配制、缩聚、后 处理等工序。产量最大的聚酯和聚酰胺生产线采 取连续法生产。产量较少的缩聚物生产工艺则采 用间歇法生产。 (1).熔融缩聚原料配方设计 熔融缩聚原料配方中除单体外，尚需加入催化剂、 分子量调节剂、稳定剂等，用作合成纤维时还需要 添加消光剂，必要时须添加着色剂。 ① 单体 ② 催化剂 ③ 分子量调节剂与粘度稳定剂 ④ 热和光稳定剂 线型缩聚物在熔融加工过程受热温度较高，为了 防止热分解须加入热稳定剂。为了防止使用过程中 受日光中紫外线的作用而降解，还需要加入紫外线 吸收剂或光稳定剂。 ⑤ 消光剂 纯粹的聚漆树脂、聚酰胺树脂等经熔融纺丝得到 的合成纤维制成织物后，具有强烈的光泽，不受人 们的欢迎。为了消除其光泽，可在缩聚原料中加入 很少量的与合成纤维具有不同折射率的药剂作为消 光剂，一般为白色颜料，如钛白粉、锌白粉和硫酸 钡等。 (2). 熔融缩聚缩聚工艺 工业生产中熔融缩聚完成的化学反应分为两类: ① 直接缩聚 二元酸与二元醇或二元胺直接反应进行缩聚以生 产聚酯或聚酰胺，此时生成的小分子化合物为水。 ② 酯交换法生产聚酯 用二元酸的低级醇或酚的酯与二元醇进行酯交换 和缩聚反应以生产聚酯，此时生成的小分子化合物 为ROH主要是甲醇或苯酚。 ?缩聚反应连续法生产工艺应当采取以下措施： ①为了充分利用聚合设备，稳定操作条件，用数个 缩聚釜，主要是2-3个缩聚釜进行串联。这样还可 减少对真空条件要求严格的最后一个聚合釜的体积， 从而降低其投资。 ②采用酯交换法大规模生产聚酯的生产线，通常包括 低级醇二元酸酯，如对苯二甲酸二甲酯的生产、酯交 换以及缩聚、后处理等工序以及甲醇回收、乙二醇回 收等辅助工序，生产流程较长。 ③用于连续操作生产线的最后一个缩聚釜，不仅要 求能够保证保持高真空，而且高粘度物料必须在缩 聚釜中，呈活塞式流动避免返混，也不能局部造成 死角，所以对此缩聚釜的结构形式要求严格。 ④缩聚物的平均分子量可用一元单体的加入量予以 调节，缩聚反应的转化率将产生重要影响。生产过 程要求的产品平均分子量高低与缩聚物的用途有关。 通常用于生产合成纤维时缩聚树脂的分子量最低， 用来生产薄膜时则分子量较高，生产注塑、吹塑制 品时要求分子量更高些。但是根据生产的合成纤维 用途不同对产品分子量要求有所不同。 连续法生产PET树脂为例，主要反应釜与操作条件 如图： ?采用间歇法操作时缩聚全过程可在同一个缩聚釜 中完成。反应温度应逐渐提高，釜内压力则应逐渐 降低。 在实际生产中间