激光与聚合物的相互作用（Ⅱ）激光诱导表面微结构诱导液晶分子取向-材料学专业论文.docxVIP

摘要 摘要 上海交通大学博士学位论文 上海交通大学博士学位论文 i i PAGE PAGE iv 激光与聚合物的相互作用 （Ⅱ）激光诱导表面微结构诱导液晶分子取向 摘 要 本文采用纳秒脉冲激光器，采用波长为 266nm,355nm 和 532nm 激光，分别研究了改变影响 表面微结构的形成因素（掺杂小分子，薄膜粗糙度和引入光敏基团）对在聚酰亚胺薄膜表面制 备激光诱导周期性微结构（LIPS）的影响。并首次将 LIPS 表面应用于向列相液晶分子的取向研 究。 在第三章我们首先研究了 355nm 激光诱导聚酰亚胺表面形成 LIPS 对液晶分子取向行为的影 响。材料表面 LIPS 的深度随着激光能量的增大而增大，而周期性没有很明显的变化。聚合物分 子链沿着垂直于表面沟槽的方向取向，且分子链取向的二向色性随着激光能量的增大而增大。 正交偏光显微镜观测结果表明：向列相液晶分子在具有 LIPS 结构的聚酰亚胺表面具有均一 的取向能力。液晶分子的取向方向取决于聚酰亚胺表面两种取向因素对液晶分子锚定作用的相 对强弱。当辐射激光的能量为 2.4 mJ/cm2 时，聚酰亚胺表面 LIPS 的深度约为 12nm, 沟槽对液晶 分子的锚定作用非常弱，液晶分子的取向方向主要受聚合物表面分子链――液晶分子之间的各 向异性范德华力的控制，液晶分子倾向于沿着聚合物分子链的取向方向排列，而随着激光能量 的增大，聚合物表面 LIPS 沟槽对液晶分子的锚定作用逐渐增强，液晶分子的取向方向逐渐向沟 槽方向偏离。当激光能量超过 12mJ/cm2 时，液晶分子基本上沿着表面 LIPS 方向取向。并在锚 定能的基础上初步讨论了液晶分子在激光辐射聚酰亚胺表面的取向机制。 第四章我们研究了掺杂卵磷脂对在聚酰亚胺表面制备 LIPS 的影响。掺杂卵磷脂的聚酰亚胺 薄膜，在 266nm 条件下表面 LIPS 结构的规整性要优于在 355nm 波长条件下制备的 LIPS 结构的 规整性。在 266nm 波长激光辐射条件下，由于卵磷脂对入射激光波长的吸收作用，聚合物薄膜 表面产生微条纹的阈值激光能量要低于纯聚酰亚胺表面制备 LIPS 的阈值能量。掺杂卵磷脂对聚 酰亚胺分子链的取向方向没有影响。红外光谱和接触角测定结果表明，在激光辐射聚酰亚胺的 过程中，卵磷脂具有向薄膜表面迁移的趋向。 液晶分子在掺杂了卵磷脂的聚酰亚胺表面的取向能力受到卵磷脂掺杂量的影响。在聚合物 表面能够产生微结构的能量范围内，当卵磷脂的掺杂量在 5-20％时，液晶分子在聚合物表面沿 平面内取向。当卵磷脂的掺杂量为 30％时，由于卵磷脂分子和液晶分子之间的偶极作用使得液 晶分子倾向于沿着聚合物表面垂面方向取向。 在第五章我们研究了聚酰亚胺薄膜实行预摩擦处理对聚合物表面制备 LIPS 的影响。当摩擦 方向和入射激光的偏振方向相互平行时，摩擦所导致的表面沟槽对 LIPS 的形成具有一定的波导 作用，从而有利于 LIPS 的形成。LIPS 的深度要比无摩擦和摩擦方向相互垂直的情况下所制备 的 LIPS 的深度大。摩擦改变了聚合物表面对入射偏振激光的响应特性（折射率的改变），导致 了聚合物表面形成 LIPS 的周期性不同。在摩擦方向与入射激光偏振方向相互垂直时，液晶分子 在聚合物表面的取向方向随激光能量的增大而逐渐向 LIPS 方向偏移，说明液晶分子受到表面形 貌和分子链取向的共同作用。 在第六章我们利用 532nm 激光单光辐射偶氮官能化的聚（氨酯-酰亚胺）薄膜制备 LIPS 微 结构。随着聚合物中偶氮基团含量的增大，聚合物表面产生条纹的能量阈值变小，同时聚合物 表面微结构的周期减小。入射激光不同的偏振状态对 LIPS 的形成具有一定的影响。S－偏振光 条件下所形成的微结构的深度比在 P－偏振光条件下所形成的微结构的深度要深些，而对周期性 没有明显的影响。 在一定的能量范围内，偶氮基团含量不同的聚合物在经过激光辐射后对液晶分子具有良好 的取向能力。液晶分子在聚合物表面的取向方向随激光能量的增大而倾向于沿着表面条纹的方 向取向。 关键词：激光诱导周期性微结构（LIPS），聚酰亚胺，聚（氨酯-酰亚胺），分子链取向，液晶取 向，锚定能。 iii iii PAGE PAGE iv INTERACTION BETWEEN POLYMER AND LASER (II) LIQUID CRYSTAL ALIGNMENT INDUCED BY LASER INDUCED PERIODIC SURFACE STURCTUREE ON POLYMER SURFACE ABSTRACT Laser-induced periodic structures (LIPS) were obtained on a polyimide (PI) f