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bz化学振荡反应实验报告 　　学院：理学院专业：应用化学　　指导教师：实验时间：　　姓名：学号：　　BZ振荡反应实验　　摘要：本文用铂电极及217型甘汞电极做参比电极测定了B-Z振荡反应的电位变化曲线，通过改变温度、酸度及KBrO3浓度观察对反应诱导期、振荡周期的影响，获得了表观活化能等参数。　　关键词：B-Z振荡反应、温度、酸度、浓度、变化　　1、前言　　BZ振荡反应历史化学振荡反应是具有非线性动力学微分速率方程，是在开放体系中进行的远离平衡的一类反应。体系与外界环境交换物质和能量的同时，通过采用适当的有序结构状态耗散环境传来的物质和能量。这类反应与通常的化学反应不同，它并非总是趋向于平衡态的。　　1921年，伯克利加州大学的布雷(Bray，William)在用碘作催化剂使过氧化氢分解为水和氧气时，第一次发现了振荡式的化学反应。但依据经典热力学第二定律，认为任何化学反应只能走向退化的平衡态，因而当时的化学家否定了这个发现。　　1952年，英国数学家图灵通过数学计算的方法，在理论上预见了化学振荡这类现象的可能性。1958年，俄国化学家别洛索夫(Belousov)和扎鲍廷斯基(Zhabotinskii)首次报道了以金属铈作催化剂，柠檬酸在酸性条件下被溴酸钾氧化时可呈现化学振荡现象：溶液在无色和淡黄色两种状态间进行着规则的周期振荡。该反应即被称为Belousov-Zhabotinskii反应，简称B-Z反应。　　1969年，现代动力学奠基人普里戈金提出耗散结构理论，人们才清楚的认识到振荡反应产生的原因：当体系远离平衡态时，即在非平衡非线性区，无序的均匀态并不总是稳定的。在特定的动力学条件下，无序的均匀定态可以失去稳定性，产生时空有序的状态，这种状态称之为耗散结构。例如浓度随时间有序的变化(化学振荡)，浓度随时间和空间有序的变化(化学波)等。耗散结构理论的建立为振荡反应提供了理论基础，从此，振荡反应赢得了重视，它的研究得到了迅速发展。　　化学振荡是一类机理非常复杂的化学过程，Field、Koros、Noyes三位科学家经过四年的努力，于1972年提出俄勒冈模型，用来解释并描述B-Z振荡反应的很多性质。该模型包括20个基元反应步骤，其中三个有关的变量通过三个非线性微分方程组成的方程组联系起来，该模型如此复杂以至20世纪的数学尚不能一般地解出这类问题，只能引入各种近似方法。测定、研究BZ化学振荡反应可采用离子选择性电极法、分光光度法和电化学等方法。　　反应原理　　将含有溴酸钾、丙二酸的溶液与溶于硫酸的硝酸铈溶液混合，由于Ce4+呈黄色而Ce3+无色，反应中还可以观察到体系在黄色和无色之间作周期性的振荡。　　丙二酸在硫酸介质中及金属铈离子的催化作用下被溴酸氧化。在过量丙二酸存在时，净反应过程为：　　2BrO3-+3CH2(COOH)2+2H+=2BrCH(COOH)2+3CO2?+4H2O　　根据FKN机理，B-Z振荡不少于11个元反应，若抓住其中三个关键　　物质，HBrO2、Br-、Ce4+/Ce3+，则可以简化为用6个元反应来描述：过程A：当[Br-]足够大时　　BrO3-+Br-+2H+?HBrO2+HOBr　　HBrO2+Br-+H+?HOBr　　。过程B：当[Br-]较小时，Ce3+按下式被氧化。　　BrO3-+HBrO2+H+?2BrO2+H2O　　BrO2+Ce3++H+?HBrO2+Ce4+　　-2HBrO2?BrO3+HOBr+H+　　过程C：溴离子Br?再生　　4Ce4++BrCH(COOH)2+H2O+HOBr?2Br-+4Ce3++3CO2+6H+过程A、B、C合起来组成反应系统中一个振荡周期。　　从过程B看出，当[Br-]较小时，HBrO2的生成具有自催的特点。　　当[Br-]足够大时，HBrO2按反应消耗，随着[Br-]的降低，反应　　同时对HBrO2的竞争，当[Br-]达到某临界值[Br-]临界时，过程B中自催化引起HBrO2的生成速率正好等于过程A中HBrO2的消耗速率。　　若体系中[Br-][Br-]临界，体系中　　HBrO2的自催化生成受到抑制，系统又从B过程切换到A过程，从而　　完成一个循环。　　可见当[Br-]足够大时，反应按A过程进行；随着[Br-]下降，反　　应从A切换到B过程，通过C过程使Br-再生，因此，Br-在振荡反应中相当于“选择开关”作用。而铈离子在反应中起催化作用，催化B过程和C过程。　　通过B-Z振荡曲线，可以了解研究其反应，由于反应中[Br-]和　　[Ce4+]/[Ce3+]随时间作周期性变化，在实验中，用溴离子选择电极、铂电极分别测定[Br-]和[Ce4+]/[Ce3+]随时间的变化曲线。　　其他BZ振