毕业论文-PdHT催化剂制备方法及载体组成对醇类催化氧化性能影响研究.docxVIP

北京化工大学毕业设计（论文） PAGE \* MERGEFORMATI 学号：2011016010 北京化工大学 毕业设计（论文） 论文题目：Pd/HT催化剂制备方法及载体组成对醇类催化氧化性能影响研究 学院名称：理学院 专 业： Pd/HT 催化剂制备方法及载体组成 对醇类催化氧化性能影响研究 摘要 制备负载型催化剂常用方法包括浸渍法、沉淀沉积法等需要高温煅烧、气相还原等后续处理步骤，在一定程度上增加了能量消耗；温和的制备方法如溶胶固定法，这种方法需加入表面活性剂作稳定剂以防止金属颗粒团聚，但表面活性剂不易去除，易覆盖部分金属活性组分，造成活性组分的浪费。因此，本文提出了一种无表面活性剂、温和液相还原的改进新方法，制备出的催化剂展现出良好的活性与选择性。本文使用浸渍法、沉淀沉积法、溶胶固定法与改进新方法制备出系列催化剂，并利用苯甲醇催化氧化反应对其进行评价，使用HRTEM对其进行粒径的表征。同时，本文也探究了不同制备pH值对改进新方法的催化性能与金属颗粒的影响。在pH=4、不调节pH、pH=10、pH=12等pH条件下，使用改进新方法制备出了负载量约为1%的Pd金属催化剂。pH对活性的影响呈火山型曲线，不调节pH和调节pH=10的活性最高，在酸性和强碱性条件下制备的催化剂活性较差。STEM表征发现随着pH的升高，金属颗粒尺寸不断减小，金属颗粒平均粒径依次为3.71 nm、2.54 nm、2.30 nm、2.24 nm，粒径分布逐渐变窄，小于2 nm的金属颗粒所占比例逐渐增加。从CO-DRIFTS表征中可以得到，不同pH同样影响金属颗粒的活性位，随着pH的增加，CO的μ3-三重中空吸附态逐渐减少，而以线式吸附方式吸附的CO逐渐增多，说明小尺寸的Pd金属颗粒逐渐增多。CO脉冲吸附得到的饱和吸附量也呈现火山型曲线。 关键词：贵金属Pd催化剂，CO-DRIFTS，改进新方法，苯甲醇选择性催化氧化，pH  The Influence of Catalytic Performance over Pd Catalysts Synthesized by Different Methods and Supports for Selective Oxidation of Alcohols Abstract The common methods to synthesize supported catalysts including impregnation and precipitation deposition method usually need some subsequent processing steps such as calcination under high temperature and reduction in the vapor, both make an increase in energy consumption to some extent. A mild preparation method such as sol-immobilization method, which uses surfactant as a stabilizer to prevent the agglomeration of the mental particles, has difficulties to remove the surfactant completely and the residual could cover a part of the active sites, resulting a waste of the active ingredient. Herein, in this work, we propose a new modified method which is surfactant-free and reduce the mental precursor in a mild liquid phase condition. The catalytic activity of the oxidation of benzyl alcohol over the catalysts prepared by impregnation, precipitation deposition method, sol-immobilization method and the new modified method mentioned in this paper were compared, and also the particle sizes were characterized by HRTEM. Meanwh