标准态下碳酸二甲酯合成体系热力学分析-自然科学版-云南大学.PDF

云南大 学学报 ( 自然科 学版) , 2007 , 29 ( 1) : 80～85 CN 53 - 1045/ N 　ISSN 0258 - 7971 Journal of Yunnan University 标准态下碳酸二甲酯合成体系热力学分析 1 ,2 1 1 张智芳 , 陈建刚 , 刘昭铁 ( 1. 陕西师范大学 大分子科学陕西省重点实验室 ,陕西师范大学 化学与材料科学学院 ,陕西 西安 　7 10062 ; 2 . 榆林学院 化学系 ,陕西 榆林 　7 19000) θ ( ) Δ 摘要 :用 Benson 基团贡献法计算了碳酸二甲酯 DMC 的热力学数据标准摩尔生成焓 f Hm 、标准摩尔生 θ 成吉布斯自由能 ΔG 和等压摩尔热容 C ; 在标准态下 ,300 ～1 000 K 温度范围内对 比了甲醇或二 甲醚 f m p , m ( ) DM E 氧化羰化合成 DMC , 甲醇或 DM E 与 CO2 直接合成 DMC , 由合成气合成 DMC ,DM E , 甲醛或甲醇这些 θ θ θ 反应的焓变 ΔH 、吉布斯自由能变 Δ G 和平衡常数 ln K . 计算结果表明:在讨论的条件范围内, 由DM E 氧 r m r m 化羰化合成 DMC 是热力学上可 自发进行的反应 ,但 DM E 和 CO2 反应合成 DMC 与 甲醇和 CO2 反应合成 ( ) DMC ,均不能自发进行 需要通过耦合等方式来改变反应途径或重构反应体系 ,该反应才有可能进行 . 此计算 将为合成 DMC 的反应路线设计以及新催化剂体系的探索提供热力学依据. 关键词 :碳酸二甲酯 ;反应自由能 ;热力学计算 ( ) 中图分类号 :O 642 . 5 ;O 623 . 662 　　文献标识码 :A 　　文章编号 :0258 - 797 1 2007 0 1 - 0080 - 06 ( ) 　　碳酸二甲酯 dimet hyl carbonate ,DMC 是一种