氨酯级乙酸丁酯的用途张卓杰吴锡深林雪南广州-中国涂料在线.PDF

中国涂料在线 收集整理(柔剑) 氨酯级乙酸丁酯的用途 张卓杰 , 吴锡深 , 林雪南 ( 广州珠江化工集团有限公司 ,510170) 合成方法和分离提纯后处理工艺 , 得到具有实用价值的高于美国 ASTM 标准的氨酯级乙酸丁酯。 关键词 : 乙酸丁酯 ; 异氰酸酯当量 ; 氨酯级 ; 标准 ; 甲苯二异氰酸酯 乙酸丁酯主要用于人造革、医药、塑料、涂料及香 料工业。乙酸丁酯同时也是溶剂型聚氨酯材料 ( 如聚 氨 酯粘合剂、聚氨酯涂料等 ) 的常用有机溶剂。直接 用于聚氨酯涂料和粘合剂时 , 特别要求溶剂中不含能 与 NCO 基反应的物质 , 而乙酸丁酯中的杂质 ( 水、 醇、酸 ) 恰是能与 NCO 基反应的物质。以水与甲苯 二 异氰酸酯 ( TD I) 为例 , 两者反应生成胺和 CO2 , 再 进一步生成脲以至缩二脲 ,1 g 水可以消耗 9167 g 以 上的 TD I 。因此 , 在这一类应用中 , 杂质中水、醇、酸 的含量必须降低到可允许的范围内。美国材料试验 协会的 ASTM D4615 — 1998 标准 (2001 年确认 ) 中 , 乙酸丁酯的“ 9915 U ” ( 即氨酯级的指标规定了 其纯度≥ 9915 % , 醇含量≤ 015 % , 水分 ≤ 0105 % , 酸度≤ 0101 % 。据报道 , 这样等级的溶剂 ,其摩尔 质量 (g/ mol) 可以达到 3 000 以上 , 一般直接用 于聚氨酯材料的溶剂的摩尔质量至少达到 2 500 以上 才能 允许正常使用。 1 乙酸丁酯的生产 乙酸丁酯的生产中 , 乙酸与丁醇在加热和酸催化 剂的存在下发生酯化反应 , 生成乙酸丁酯和水。这是 一个可 逆反应 , 结果造成产品中还有水、游离酸、醇等 存在。生成物需经过不同程度的分离提纯 , 制得纯度 不同的 各种工业级的乙酸丁酯产品。 在乙酸丁酯的生产中 , 为了最大限度地降低产品 中的水分、醇、酸的含量 , 我们采取了一系列的方法 , 例 如 : (1) 改进酯化反应的条件 , 如对温度、投料比例、 催化剂的种类及用量等的改进 , 其中釜温设定在 102 ～ 106 ℃ , 塔顶温度在 90 ～ 92 ℃ , 塔中温度在 92 ～ 94 ℃ ; 醋酸∶丁醇 ( 质量比 ) 为 1 ∶ 1126 ; 催 化剂为浓硫酸并适当减少其用量。 (2) 提高酯化产品的精馏分离效率 , 如选择适当 的回流比 , 采用新型的高效填料 , 增大塔的高度 , 设法 提 高连续精馏塔的塔板值等。填料的分离效率比较 见表 1 。 表 1 填料的分离效率比较 (3) 采用先进的膜分离技术 , 主要是为了除去大 部分水分 , 该技术还有节能的功效 , 以清华大学的分 离技 术为主。根据对以上方法分别进行试验和探索 , 由此设计 出一套工艺合理、节能、投入低的实施方案 , 并应 用于 年产 2 万 t 氨酯级乙酸丁酯生产线。该生产线已于 2003 年 6 月在广州珠江化工集团有限公司广州溶 剂 厂正式投产。本工艺简要的生产工序如下 : ① 酯化工序 稍过量的乙酸与丁醇在硫酸的催化作用下于沸 腾状态下进行反应。酯、醇、水共沸物从塔顶蒸出 , 冷 凝后在 分相器分层 , 下层水自动排出分别作回流水并 收入废水高位槽 , 上层酯自动排出部分作回流入塔 , 部分作 中国涂料在线 收集整理(柔剑) 为粗酯进入精馏塔中精制。 ② 精馏工序 合格的粗酯通过转子流量计经预热器进入精馏 塔中 ,