马来酸类可聚合乳化剂及其在乳液聚合中应用-中国表面活性剂网.PDF

维普资讯 高 分 子 通 报 2008年 1月 马来酸类可聚合乳化剂及其在乳液聚合 中应用 孙迎利 ，乔卫红 ，刘洪珠 ，李宗石 (大连理工大学精细化工国家重点实验室，大连 116012； 大连振邦氟涂料股份有限公司，大连 116036) 摘要 ：使用可聚合乳化剂可以很好地解决传统乳化剂的缺点，提高乳液的应用性能。马来酸类乳化剂其可 聚合基团反应活性适 中，可以很好地键合在乳胶粒表面上 ，且更为突出的是这类乳化剂不易发生均聚，而是倾 向于与单体发生共聚。研究表明，马来酸类可聚合乳化剂应用到乳液聚合中，可以改善乳胶液的性能，提高乳 胶膜 的耐水性等。文章介绍 了这一类新型的乳化剂 ，并根据其亲水基团进行 了分类 ，分别介绍其合成路线，总 结了马来酸类乳化剂的特点，概述了在常见乳液聚合体系中的应用与研究。 关键词 ：马来酸类可聚合乳化剂 ；分类 ；乳液聚合体系 引言 乳化剂在乳液聚合中起着重要的作用 ：聚合前可以分散并增溶单体 ，形成稳定的单体乳液；聚合 中为 单体提供聚合场所 ，并影响单体的聚合行为 、乳胶粒子大小和分布、乳胶粒 的性质 ；聚合后稳定乳胶粒子 使之不发生凝 聚。传 统的乳化剂是通过物理作用吸附于乳胶粒表面 ，在冻 融循环…，或者施 以剪切 力 j，或者加入 电解质时，乳液稳定性会发生变化乃至破乳 ；成膜时 ，乳化剂会发 生迁移 ，或富集于膜 与空气间的界面，影响膜的光泽和其它表面性质 ，或富集于膜与基体的界面，影响膜 的粘接性能 ；残 留的 乳化剂还会造成成膜速率慢 ，降低膜的耐水性 。在某些生产应用 中，(1)乳胶液 中添加颜料等组分 时 ，乳化剂会与颜料分散剂在乳胶粒和水 、颜料和水的两个界面产生竞争吸附，从而影响乳胶液的流变性 能和稳定性 ’；(2)在通过凝胶法制取固体产品时 ，乳化剂会残留在水相，造成环境污染 ；因此人们在 传统乳化剂中引入可聚合的基团，构成新的表面活性单体，又称可聚合乳化剂 。可聚合乳化剂分子通过 共价键的方式键合在乳胶粒的表面 ，这种强烈的键合使乳化剂分子在乳胶液存放和使用时不发生解吸 ， 有效解决传统乳化剂的缺点，使膜的力学性 、光泽性、黏接性 、耐水性 。。等都得到很大的提高。 目 前所研究的可聚合乳化剂，主要有烯丙(氧)基型、(甲基)丙烯酸型、丙烯酰胺型、苯乙烯型、马来酸类等。 其中马来酸类乳化剂反应活性适中，而且不易发生均聚 “，倾向于与单体发生共 聚，而且在碱性水解条 件下保持很好的稳定性 。因此 ，马来酸类可聚合乳化剂成为人们的研究热点。 1 马来酸类可聚合乳化剂的分类 按传统乳化剂分子中亲水基团的不 同，马来酸类可聚合乳化剂也可分为 四类 ：阴离子乳化剂、阳离子 乳化剂 、非离子乳化剂和两性乳化剂。 1．1 阳离子型 近年来有关阳离子研究较多的主要为季铵盐类 ，也包含一些杂环季铵盐和少量伯铵盐乳化剂 。 Abele_】首先通过脂肪醇与马来酸酐反应制得马来酸单酯 ，再与二烷基氨基卤代烷反应得到一种水溶性 较差的油状物质。在酸性 pH时 ，该物质也可认为是一种 阳离子乳化剂 ，但为 了改善其水溶性 ，对氮原子 基金项 目：大连市科技计划项 目(20o5A10Gx1o3)； 作者简介：孙迎利 (1982一)，男，硕士，主要从事表面活性剂的合成与应用研究； *通讯联系人 ，E—mail：qiaoweihong2001@sina．corn． 维普资讯 第 1期 高 分 子 通 报 进行进一步烷基化制得季铵盐。图 1给出了合成路线 ： 图 1 马来酸双酯类乳化剂合成路线