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从气相析出的固相形态随着反应系统的种类和析出条件而变化。 析出物的形态有下列几种: 在固体表面上析出薄膜、晶须和晶粒,在气体中生成微粉。气相中微粒的生成包括均匀成核和核长大两个过程,为了获得颗粒,首先要在气相中生成很多核,为此必须达到高的过饱和度。 在固体表面上生长薄膜、晶须时,并不希望在气相生成微粒,故应使之在较低的过饱和度条件下析出。 从气相析出的固体的各种形态 思考题: 1、超细粉体制备技术研究的内容及发展现状 2、粉碎法制备粉体技术方法的分类及特点; 3、气相法制备超细粉体的原理及各种加热方法的特点; 4、液相法制备超细粉体的原理及特点; 考题: 2-4中任选一 或:对某一方面进行较深入的分析研究。 Thank You! 2.3.9 胶体磨粉碎 粉碎原理:利用固定磨子(定子)和高速旋转磨体(转子)的相对运动产生强烈的剪切、摩擦和冲击等力。被处理的料浆通过两磨体之间的微小间隙,在上述各力及高频振动的作用下被有效地粉碎、混合、乳化及微粒化。 胶体磨的主要特点如下: (1)可在较短时间内对颗粒、聚合体或悬浊液等进行粉碎、分散、均匀混合、乳化处理;处理后的产品粒度可达几微米甚至亚微米。 (2)由于两磨体间隙可调(最小可达1μm),因此,易子控制产品粒度。 (3)结构简单,操作维护方便,占地面积小。 (4)由于固定磨体和高速旋转磨体的间隙小,因此加工精度高。 进料粒度为1mm,出料粒度可达1?m以下。 2.3.10 高能球磨粉碎 粉碎原理:利用球磨的转动或振动,使硬球对原料进行强烈的撞击、研磨和搅拌,把粉末粉碎为纳米级微粒的方法。如果将两种或两种以上粉末同时放入球磨罐中进行高能球磨,粉末颗粒经压延、压合、碾碎、再压合的反复过程(冷焊-粉碎-冷焊的反复进行),最后获得组织和成分分布均匀的合金粉末。 高能球磨的特点:磨球运动速度较大,使粉末产生塑性形变及固相形变,而传统的球磨工艺只对粉末起混合均匀的作用;球磨过程中还会发生机械能与化学能的转换,致使材料发生结构变化、化学变化及物理化学变化。 影响高能球磨效率和机械力化学作用的主要因素有:原料性质、球磨强度、球磨环境、球磨气氛、球料比、球磨时间和球磨温度等。 2.3.11 助磨剂 粉碎原理:助磨剂通常是一种表面活性剂,它由亲水基团(如羧基-COOH,羟基-OH)和憎水的非极性基团(如烃链)组成。在粉碎过程中,助磨剂的亲水集团易紧密地吸附在颗粒表面,憎水集团则一致排列向外,从而使粉体颗粒的表面能降低。而助磨剂进入粒子的微裂缝中,积蓄破坏应力,产生劈裂作用,从而提高研磨效率。 表面活性物质对钛酸钙瓷料比表面积的影响 常用助磨剂: 液体助磨剂如醇类(甲醇、丙三醇)、胺类(三乙醇胺、二异丙醇胺)、油酸及有机酸的无机盐类(可溶性质素磺酸钙、环烷酸钙) 气体助磨剂如丙酮气体、惰性气体 固体助磨剂如六偏磷酸钠、硬脂酸钠或钙、硬脂酸、滑石粉等。 助磨剂选择: 一般来说,助磨剂与物料的润湿性愈好,则助磨作用愈大。当细碎酸性物料(如二氧化硅、二氧化钛、二氧化钴)时,可选用碱性表面活性物质,如羧甲基纤维素、三羟乙基胺磷脂等;当细碎碱性物料(如钡、钙、镁的钛酸盐及镁酸盐铝酸盐等)时,可选用酸性表面活性物质(如环烷基、脂肪酸及石蜡等)。 (二)物理-化学加工方法 1 固相法 一、 热分解反应法 热分解反应基本形式(S代表固相,G代表气相): Sl→S2十G1 很多金属的硫酸盐、硝酸盐等,都可以通过热分解法而获得特种陶瓷用氧化物粉末。如将硫酸铝铵(Al2(NH4)2(SO4)4·24H2O)在空气中进行热分解,即可制备出Al2O3粉末。 利用有机酸盐制备粉体,优点是:有机酸盐易于金属提纯,容易制成含两种以上金属的复合盐,分解温度比较低,产生的气体组成为C、H、O。如草酸盐的热分解。 二、 化合反应法 两种或两种以上的固体粉末,经混合后在一定的热力学条件和气氛下反应而成为复合物粉末,有时也伴随气体逸出。化合反应的基本形式: A(s)+B(s)→C(s)+D(g) 钛酸钡粉末、尖晶石粉末、莫来石粉末的合成都是化学反应法: BaCO3+TiO2→BaTiO3+CO2 Al2O3+MgO→MgAlO4 3Al2O3+2SiO2→3Al2O3·2SiO2 三、 氧化还原法 非氧化物特种陶瓷的原料粉末多采用氧化物还原方法制备。或者还原碳化,或者还原氮化。如SiC、Si3N4等粉末的制备。 SiC粉末的制备:将SiO2与碳粉混合,在1460~1600℃的加热条件下,逐步还原碳化。其大致历程如下: SiO2 + C → SiO+CO
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