复合材料界面处理技术.pptVIP

6．2 粉状颗粒的表面处理技术 无机粉体填料与有机高聚物的不相容性，重视研究改善粉体填料的表面性质。 1、硅烷偶联剂 ； 2、钛酸酯类偶联剂； 6．2．1 钛酸酯偶联剂的结构及偶联机理 结构通式： (RO)m Ti - (OX-R’-Y)n (RO)为钛酸酯和无机填料进行化学结合的官能团； -Ti(Ox)部分为钛酸酯的有机骨架，与聚合物的羧基之间进行相互交换，起酯基和烷基转移反应； —X该部分是和分子核心软相结合的基团，对钛酸酯的性质有着重要影响； R’是长链分子基团，起缠绕作用，能与热塑性树脂缠绕结合在一起，改善冲击性能； Y为胺基、丙烯酸、经基及末端氢原子等； m、n为官能团数。n＞2时为多官能团的钛酸酯，可与多官能团的热塑性及热固性树脂起作用。 (RO)m Ti - (OX-R’-Y)n 根据分子结构及偶联机理，钛酸酯偶联剂可分为四种基本类型。 6．2．1．1 单烷氧基型 是目前应用广泛的钛酸酯偶联剂，如三异硬酯酰基钛酸异丙酯(TTS)。 适合范围： 用于不含游离水，只含化学键合水或物理结合水的干燥填料体系。 Eg：碳酸钙、水合氧化铝等。 要注意偶联机理。 6.2.1.2 单烷氧基焦磷酸酯基型 适合范围： 用于含湿量较高的填料体系，如陶土、滑石粉等。 三(二辛基焦磷酰氧基)钛酸异丙酯(TTOPP—385)就是典型的单烷氧基焦磷酸酯基型偶联剂。 要注意反应机理 6.2.1.3 螯合型 适用范围： 用于高湿填料和含水聚合物体系。 Eg：湿法二氧化硅、陶土、滑石粉、硅酸铝、水处理玻璃纤维、炭黑等。 这类偶联剂分两种基本类型：螯合100型和螯合200型。 反应示意如下 ： 螯合200型与填料表面的反应式: 6.2.1.4 配位体型 适用于许多填充体系。 配位体型钛酸酯偶联剂可以避免一些副反应： Eg：1、在聚酯中的酯交换反应； 2、在环氧树脂中与羟基反应； 3、在聚氨酯中与聚醇或异氰酸酯反应等。 其偶联机理与单烷氧基钛酸酯偶联剂类似。 6.2.2 钛酸酯偶联剂的应用方法 预处理法和直接处理法 6.2.2.1 预处理法 方法： 将钛酸酯偶联剂与惰性溶剂，如白油、石油醚、变压器油等稀释，配成一定浓度，然后与无机粉体填料均匀混合，在120℃左右干燥，最后与基体树脂及其他添加剂均匀混合。 作用： 使钛酸酯先与无机粉体填料发生偶联作用，提高了偶联剂的分解温度，同时也避免了偶联剂与其他物质发生不必要的副反应，保证了偶联效果。 6.2.2.2 直接法 将钛酸酯偶联剂、无机填料、基体树脂、各种助剂直接一次性混合。 特点：操作简便； 注意：必须严格控制工艺条件，否则钛酸酯偶联剂会分解失效，降低偶联效果。 * 6 复合材料的界面处理技术 为了获得好的界面粘结，通常要对增强材料的表面进行有针对性的处理，以改善其表面性能，获得与基体的良好界面粘结。 6.1 增强材料的表面处理技术 6.1.1 玻璃纤维的表面处理 6.1.1.1 玻璃纤维表面处理的目的和意义 所谓表面处理，就是在增强体表面涂覆上一种称为表面处理剂的物质，这种表面处理剂包括浸润剂及一系列偶联剂和助剂等物质，它有利于增强体与基体间形成一个良好的粘结界面，从而达到提高复合材料各种性能的目的。 图6.1 自然环境曝晒后的强度影响 1－沃兰处理； 2－A－151处理； 3－A－172处理；4－未处理 图6.2 人工气候加速老化后的强度影响 1－沃兰处理； 2－A－151处理； 3－A－172处理；4－未处理 6.1.1.2 偶联剂及其作用机理 偶联剂是这样的一类化合物，它们的分子两端通常含有性质不同的基团，一端的基团与增强体表面发生化学作用或物理作用，另一端的基团则能和基体发生化学作用或物理作用，从而使增强体和基体很好地偶联起来，获得良好的界面粘结，改善了多方面的性能，并有效地抵抗了水的侵蚀。 按化学组成，偶联剂主要可分为有机铬和有机硅两大类，此外还有钛酸酯等。 何为偶联剂？ (1)有机酸氯化铬络合物类偶联剂 有机酸氯化铬络合物简称铬络合物，这类络合物通常是用碱式氯化铬与羧酸反应而制得。 2Cr(OH)Cl2+RCOOH→RCOOCr2(OH)Cl4+H2O 这类铬络合物无水时的结构式为： 沃兰(Vo1an)，结构式为 ： 沃兰是一种有机酸铬络合物，它通常配成水、异丙醇或丙酮的溶液，该溶液是酸性的，一般是暗绿色，常用的是它的水溶液。 沃兰处理剂与玻纤表面的作