环境化学 (第三章 水环境化学)第三节.pptVIP

有机污染物在水环境中的迁移，转化取决于有机污染物的自身性质和环境水体条件 迁移转化主要方式有: 吸附、挥发、 水解、光解、生物富集、生物降解等 一、分配作用（吸附与解吸） 1 分配理论 吸着（sorption）指有化合物在土壤 (沉积物)中的吸着存在，可以用二种机理 来描述有机污染物和土壤质点表面间物 理化学作用的范围。 分配作用（partition） 吸附作用（adsorption) 在非极性有机溶剂中，土壤矿物质对有机化合物的表面吸附作用，或干土壤矿物质对有机化合物的表面吸附作用。 前者靠范德华力，后者是化学键力，如氢键、离子偶极键、配位键、π键等。 吸附作用（adsorption） 吸附作用（adsorption） 分配作用（partition） 2．标化分配系数(Koc) 有机物在沉积物(土壤)与水之间的分 配系数Kp 2．标化分配系数(Koc) 2.标化分配系数(Koc) (II) CT 表示单位溶液体积中颗粒物上和水 中有机物质量总和，水中有机物浓度为： 2．标化分配系数(Koc) 标化分配系数 (Koc) (III) 根据这一认识，可以在类型各异组分复杂的土壤或沉积物之间找到表征吸着的常数，即标化的分配系数Koc，以有机碳为基础的分配系数 Xoc表示沉积物中有机碳的质量分数 2．标化分配系数(Koc) 标化分配系数 (Koc) (IV) 此外，还可以进一步得到Koc与辛醇水分配系数Kow以及与有机物在水中溶解度的关系。 Kow—化学物质在平衡状态时在辛醇中的浓度和水中浓度之比。 2．标化分配系数(Koc) 2．标化分配系数(Koc) 2．标化分配系数(Koc) 3. 生物浓缩因子 (BCF) 有机毒物在生物群-水之间的分配称为生物浓缩或生物积累。 生物浓缩因子（KB）定义: 有机体在生物体某一器官内的浓度与水中该有机物浓度之比，用BCF或KB表示。 生物浓缩因子 (BCF) 测量技术上的麻烦: 化合物的浓度因其他过程如水解、微生物降解、挥发等随时间而变化； 生物体中有机物的扩散速度(慢)以及体内有机物的代谢作用，使平衡难以到达。 生物浓缩因子 (BCF) 生物浓缩因子 (BCF) 如有人测量了生物摄取有机毒物速率常 数 K1与生物释放有机毒物的速率常数K2 BCF = K1 / K2 而且发现一些稳定的化合物在虹鳟鱼 肌肉中累计lgKB 与lgKow有关: 生物浓缩因子 (BCF) 生物浓缩因子 (BCF) 同Koc的相关性一样，lg(BCF)也与溶解度相关。 根据上述方程，作者对虹鳟鱼又得到下列相关方程： lg(BCF) = -0.802 lgSw - 0.497 n = 7 r = 0.977 生物浓缩因子 (BCF) 二、挥发作用（略） 挥发作用是指有机物质从溶解态转向气态的过程。挥发速率与有毒物的性质和水体特征有关 有机污染物的挥发速率（ ）及挥发速率常数（ ）的关系： 三、水解作用（简述） 有机毒物与水的反应是X-基团与OH-基团交换的过程： 在水体环境条件下，可能发生水解的官能团有烷基卤、酰胺、胺、氨基甲酸脂羧酸脂、环氧化物、腈、磷酸脂、 磺酸脂、硫酸脂等。 三、水解作用（简述） 水解作用 水解速率 水环境中有机物水解通常为一级反应，RX的消失速率正比于[RX]，即 Kh表示水解速率常数 三、水解作用（简述） 水解作用 则水解速率常数为 KA、KB、KN分别表示酸性、碱性催化和中性过程的二级反应水解速率常数，可以从实验求得。 水解作用 改变 pH 可得一系列 Kh，作Kh-pH图可 得三个相应的方程： (略去KB KN项) 酸性 (略去 KA KB项) 中性 (略去KA