第06章-沉淀溶解平衡.pptVIP

3. 副反应 酸效应 : pH对难溶化合物溶解度的影响 金属离子M及酸根A的酸效应（副反应） 平衡常数 6.7 影响沉淀溶解度的因素 主反应 副反应 （酸效应） 配位效应: L ML ML2 L ┇ MA(s) == M + A 主反应 副反应 （配位效应） * * 条件溶度积 副反应系数 [M’]—液相中M离子的总浓度[A’]—液相中A离子的总浓度 Kspθ’=[M’][A’]——条件溶度积 6.7 影响沉淀溶解度的因素 * (1) 酸效应 ( pH)对难溶化合物溶解度的影响 金属离子M及酸根A的酸效应（副反应） ?M(OH)= =1+?1[OH-]+?2[OH-]2+… ?A(H)= = 1+?1[H+]+?2[H+]2+… 式中βi称为配合物或多元酸的累积形成常数 平衡常数 A2-+H+==HA- A2-+2H+==H2A M+nOH-==M(OH)n 6.7 影响沉淀溶解度的因素 同样可得难溶化合物MＡ２的溶解度为 酸效应系数?M(OH) 1，?A(H)1，所以酸效应的存在会使沉淀的溶解度增大 例1.计算CaC2O4在下列情况下的溶解度：(1)在纯水中；(2)在pH=1.00的HCl溶液中；(3) 在pH=4.00, c(H2C2O4)=0.10mol? dm-3的溶液中；已知CaC2O4的Ksp=10-8.60, H2C2O4的pKa1θ =1.10，pKa2θ＝ 4.00。 解：(1)在纯水中， 6.7 影响沉淀溶解度的因素 (2) pH=1.00时　 　=1+?1[H+]+?2[H+]2＝1+104.00-1.00+105.10-2.00=103.35 =10-8.6+3.35=10-5.25 (3) 在pH=4.00, c(H2C2O4)=0.10mol? dm-3时，必须同时考虑同离子效应和酸效应　　　 　=1+?1[H+]+?2[H+]2＝1+104.00-4.00+105.10-8.00=100.30 =10-8.60+0.30=10-8.30 可见在此条件下，Ca2+可以沉淀完全 6.7 影响沉淀溶解度的因素 例 题： 25℃下,于0.010mol?dm-3FeSO4溶液中通入H2S(g), 使其成为饱和溶液 (c(H2S)= 0.01mol?dm-3) 。用HCl调节pH值，使[HCl]= 0.30mol?dm-3 。试判断能否有FeS生成。 解: 6.7 影响沉淀溶解度的因素 (2) 配合效应 L ML ML2 L ┇ MA(s)== M + A 溶解度为s，则[A?]=[A]=s [M?]=[M]??M(L)=s ?M(L)=1+?1[L]+?2[L]2+… 对于难溶化合物M2A，可得 6.7 影响沉淀溶解度的因素 4. 影响沉淀溶解度的其他因素 （1）温度的影响 （2）溶剂的影响 （3）沉淀颗粒大小的影响 沉淀颗粒越大，溶解度越小；沉淀颗粒越小，溶解度越大 6.7 影响沉淀溶解度的因素 将沉淀从一种形式转化为另一种形式——沉淀的转化 CaSO4(s) ＝ Ca2+(aq) + SO42-(aq) Ca2+(aq) + CO32- (aq) ＝ CaCO3(s) 总反应 CaSO4(s) + CO32- (aq) ＝ CaCO3(s) + SO42-(aq) BaSO4(s) ＝ Ba2+(aq) + SO42-(aq) Ba2+(aq) + CO32- (aq) ＝　 BaCO3(s) 总反应为 BaSO4(s) + CO32- (aq) ＝　 BaCO3(s) + SO42-(aq) 6.8 沉淀的转化 实验： 沉淀完全判断依据 6.9 分步沉淀 分步沉淀的次序 (1) 与Kspθ，沉淀类型有关 沉淀类型相同,被沉淀离子浓度相同, Kspθ小者先沉淀，Kspθ大者后沉淀 沉淀类型不同,要通过计算确定 (2) 与被沉淀离子浓度有关 设 6.9 分步沉淀 例12：某溶液中含Cl-和CrO42- ,它们的浓度分别是 0.10mol.L-1和0.0010mol.L-1，通过计算证明，逐滴加入AgNO3 试剂,哪一种沉淀先析出？当第二种沉淀析出时,第一种离子是否被沉淀完全(忽略由于加入AgNO3 所引起的体积变化)。 解: 析出 AgC