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化学热力学基础总结 　　第一章化学热力学基础公式总结1.体积功We=－Pe△V　　2．热力学第一定律的数学表达式△U=Q+W3．nmol理想气体的定温膨胀过程　　.定温可逆时：　　V1P2　　nRTln?nRTlnWmax=-Wmin=　　V2P1　　4.焓定义式H=U+PV　　在封闭体系中，W′=0，体系发生一定容过程Qv=△U　　在封闭体系中，W′=0，体系发生一定压过程Qp=H2–H1=△H　　5.摩尔热容Cm(J·K-1·mol-1):Cm?定容热容CV　　T2　　Cn　　?U?　　?　　T1　　nCV,mdT　　定压热容Cp　　?H?　　?　　T2　　T1　　nC　　p,m　　dT　　单原子理想气体：Cv,m=,Cp,m=双原子理想气体：Cv,m=,Cp,m=多原子理想气体：Cv,m=3R,Cp,m=4R　　Cp,m=Cv,m+R　　6.理想气体热力学过程ΔU、ΔH、Q、W和ΔS的总结　　7.定义:△fHmθ(kJ·mol-1)--标准摩尔生成焓　　△H—焓变；△rHm—反应的摩尔焓变△rHmθ—298K时反应的标准摩尔焓变；　　△fHmθ(B)—298K时物质B的标准摩尔生成焓；△cHmθ(B)—298K时物质B的标准摩尔燃烧焓。8.热效应的计算　　由物质的标准摩尔生成焓计算反应的标准摩尔焓变△rHθm=∑νB△fHθm,B由物质的标准摩尔燃烧焓计算反应的标准摩尔焓变△rHθm=-∑νB△cHθm,B方程　　△rHm(T2)=△rHm(T1)+如果ΔCp为常数，则　　?　　T2　　T1　　?CpdT　　△rHm(T2)=△rHm(T1)+△Cp(T2-T1)　　W10.热机的效率为???　　对于卡诺热机　　?R??　　WQ1　　?Q1?Q2Q1　　Q　　?　　Q1?Q2　　Q1　　?1?　　Q2Q1　　?　　可逆循环过程T1T2　　不可逆循环过程　　11.熵变定义式(体系经历一可逆过程的热温商之和等于该过程的熵变.)　　B　　T1?T2　　T1　　Q1　　?　　Q2　　?0　　?S?SB?SA?　　?(　　A　　?QT　　R　　12.热力学第二定律的数学表达式　　?Qi不等式中,―‖号表示不可逆过程,―=‖号表示可逆过程?S?(ii　　―T‖—环境温度,对可逆过程也是体系温度.)　　?　　T　　dS?　　?Q　　T　　13.熵增原理(孤立体系的熵永不减少)△S孤立≥不可逆过程,自发过程可逆过程,体系达平衡　　.对于封闭体系　　△S孤立=△S封闭+△S环境≥不可逆过程,自发过程可逆过程,体系达平衡　　14.定温定压的可逆相变?S?　　n?H　　m，相变　　?S环境?　　Q环T环　　??　　Q体T环　　T相变　　T2　　1　　15.化学反应熵变的计算△rSθm=∑νBSθm,B　　16.△rHθm和△rSθm与温度的关系：△rHθm(T2)=△rHθm(T1)+?T?CpdT△rSθm(T2)=△rSθm(T1)+　　?　　T2　　?CpT　　dT　　T1　　第二章　　热力学基础小结　　这一章主要讲了热力学第一定律和热力学第二定律。一、热力学第一定律　　?U=Q+W　　dU=?Q??W　　二、热力学第二定律　　1、热力学第二定律的数学表达式，Clausius不等式：　　B?Q?Q　　?S??为不可逆　　ATT　　dS?　　＝为可逆　　2、熵的定义式　　?Qr　　dS?　　T　　?　　SB　　SA　　dS?SB?SA??S??　　B　　A　　dQrT　　三、状态函数及其关系式　　1、状态函数关系式：H=U+pV　　||||　　G=A+pV　　++TSTS　　2、热力学的四个基本方程:dU?TdS?pdVdH?TdS?Vdp　　dA??SdT?pdVdG??SdT?Vdp　　3、对应系数关系式：(　　?U???U?A　　)V?()p?T()S?()T??p?S?S?V?V?A?G?H?G　　)S?()T?V()V?()p??S　　?T?T?p?p　　(　　4、Maxwell关系式：　　?T?p?T?V?S?p?S?V　　)S??()V；)S?()p；)T?()V；)T??()p；?V?S?P?S?V?T?P?T　　四、各种判据的比较：　　1　　五、各种热力学函数的计算公式：1、体积功的计算、定义式：W?　　V2　　?　　B　　?WB???pedV　　V1　　、反抗恒定外压过程：W??、可逆过程：WIII=?　　?　　V2　　V1　　pedV