第二十二章 ds区元素.pptVIP

主要讨论其 化学性质 (1) 氧化物和氢氧化物 (2) 硫化物 (3) 卤化物 重要的是汞的氯化物 ● 与OH– 的作用 523K 398K OH-(适量) H+ H+ OH- OH-(过量) ZnO(s) Zn 2+ Zn(OH)2(s,白) Zn(OH)42- Cd 2+ Cd(OH)2 CdO(s) ZnO和Zn(OH)2是两性化合物。可以通过以下方法来制备。 ZnO 俗名锌白用作白色颜料.它的优点是遇到H2S 气体不变黑因为ZnS 也是白色 ● 与 NH3?H2O 的作用 氢氧化锌是两性氢氧化物溶于强酸成锌盐溶于强碱而成为四羟基合物有的称为锌酸盐 氢氧化锌和氢氧化镉还可溶于氨水中 这一点与A1(OH)3 不同能溶解是由于生成了氨配离子 Zn(OH)2+4NH3 == [Zn(NH3)4]2++2OH Cd(OH)2+4NH3 == [Cd(NH3)4]2++2OH ● 与S2-的作用 锌钡白(立德粉) Zn2+ + H2S ZnS(s,白) ,氨碱性条件下沉淀完全，溶于0.3 mol-1的HCl Cd2+ + H2S CdS(s,白),稀酸性条件下沉淀完全，溶于6 mol-1的HCl Hg2+ + S2- HgS (s,黑 ) , Hg 22+ + S2- HgS + Hg ▼ 若 Hg2+ 是由 Hg(NO3)2 溶液提供，则： ▼ HgS -0.758V Hg2S -0.598V Hg 可见：Hg(I)在游离时不歧化，形成沉淀(除Hg2Cl2)、配合物时歧化 ▼ HgS： Ksp=1.6×10-52 3 HgS + 2 HNO3 + 12HCl==3 H2[HgCl4] + 2NO + 3 S + 4 H2O ● Zn2+的鉴定（碱性条件） 二苯硫腙 (CCl4溶液) 绿色 粉红色 (水 层)上 棕 色 (CCl4层) 下 　三、氯化物 1. 氯化锌 ZnCl2水解呈酸性，其浓溶液称为“熟镪水”， 用于焊接时除锈及焊接时熔盐覆盖在金属表面以防 氧化，并能使焊接金属直接接触。 ZnCl2＋H2O＝H[ZnCl2(OH)] 它能溶解金属氧化物： FeO+2H[ZnCl2(OH)]=Fe[ZnCl2(OH)]2+H2O 加入过量 含有 NH4Cl 的氨水时，才能与 NH3 形成配合物： 氨基氯化汞 ● 与 NH3 的反应 升汞，易升华, 微溶于水, 剧毒 氯化亚汞 Hg2Cl2 ，亦称甘汞，有甜味, 难溶于水, 无毒，与 NH3 作用生成氨基氯化亚汞 NH2Hg2Cl ： Hg2Cl2 + 2 NH3 NH2Hg2Cl + NH4Cl NH2HgCl + Hg(l) 见光，受热 ● 与 I - 的反应 K2[HgI4] 的 KOH 溶液称为“奈斯特试剂”，用于检出微量 NH4+离子： (3)硫化亚铜 硫化亚铜是难溶的黑色物质， 它可由过量的铜和硫加热制得 2Cu+S == Cu2S 在硫酸铜溶液加入硫代硫酸钠溶液加热也能生成Cu2S 沉淀分析化学中常用此反应除去铜 2Cu2++ 2S2O32-+2H2O ＝ Cu2S+S+2SO42-+4H+ 2 氧化数为+2 的化合物 (1)氧化铜和氢氧化铜 在硫酸铜溶液中加入强碱 就生成淡蓝色的氢氧化铜沉淀. 氢氧化铜(II） 的热稳定性比碱金属氢氧化物差得多，受热易分解。溶液中加热至353K Cu(OH)2 脱水变为黑褐色的CuO。 CuO 是碱性氧化物加热时易被氢气，C， CO， NH3 等还原为铜。 3CuO+2NH3 ＝＝3Cu +3H2O+N2 氧化铜对热是稳定的 只有超过1273K 时才会发生明显的分解作用。 2CuO＝＝Cu2O+1/2O2 Cu(OH)2 微显两性所以既溶于酸又溶于过量的浓碱溶液中 Cu(OH)2+H2SO4＝＝ CuSO4+2H2O Cu(OH)2+2NaOH＝＝ Na2[Cu(OH)4] 向硫酸铜溶液中加入少量氨水 得到的不是氢氧化铜而是浅蓝色的碱式硫酸铜沉淀 2CuSO4+2NH3·H2O ＝＝(NH4)2