第7章-配合物的晶体结构分解.pptVIP

;;7.1　晶体简介; 是由原子、分子、离子等微粒在空间有规则的排列(长程有序)而形成的固体。是热力学上的稳定相。从宏观上看，晶体具有均匀性。但是，从微观角度分析，晶体内部的结构并非完全均匀、连续的。在晶体中，存在着局部与整体规律的偏离、缺陷等现象。另外，很多晶体在不同方向上的性质也是不同的(各相异性）。; 内部微粒的排列无规律（无序），没有规则的外形，无特定的晶面。非晶体的结构特点和液体十分相似(“凝固的液体”)，是热力学上的亚稳相。例如：玻璃和高分子聚合物如橡胶、塑料等。; 是一种介于晶体和非晶体之间的固体。准晶体具有与晶体相似的长程有序的原子排列，但是准晶体不具备晶体的平移对称性。以色列科学家丹尼尔-谢赫特曼因发现准晶体而一人独享了2011年诺贝尔化学奖。1982年，谢赫特曼在美国霍普金斯大学工作时发现了准晶体，这种新的结构因为缺少空间周期性而不是晶体，但又不像非晶体，准晶展现了完美的长程有序。这个事实给晶体学界带来了巨大的冲击，它对长程有序与周期性等价的基本概念提出了挑战。;· 晶体的特征 ·;· 关于晶体的几个基本概念 ·;（3）晶胞参数;;（4）晶系;;; 例如，立方晶系分为简单立方、体心立方和面心立方三种型式。; 四方晶系分为简单四方和体心四方两种型式。; 简单正交 体心正交;简单三斜;（5）空间群;;什么是单晶？;7.2　配合物单晶培养方法;; 溶液中的晶体生长; 界面扩散法; 蒸汽扩散法; 凝胶扩散法; 水热法和溶剂热法; 升华法;单晶培养所需样品用量 一般以 10~25 mg 为佳，假如你只有 2 mg 左右样品，也没关系，但这时就要选择液相扩散法和蒸汽扩散法，不能使用溶剂缓慢挥发法。;一定要做好记录 ，采取少量多溶剂体系的办法。一次就得到单晶的可能性比较小。因此最好的方法就是在第一次培养单晶的时候，采取少量多溶剂体系的办法。看看哪种溶剂，容易得到好的结晶，再重点培养。;晶体的判断？;品质好的晶体，应该是透明、没有裂痕、表面干净、有光泽、外形规整。 ;; 晶体的安装 ; 晶体结构分析的重要性; 1895年伦琴发现 X 射线。 1912年劳厄用 CuSO4 .5H2O发现晶体对 X 射线的衍射；提出 劳厄方程。 1913年布拉格父子测定第一个晶体结构NaCl；并提出布拉格 方程。 1923年，测了第一个有机物-六甲基四胺的晶体结构。随后， 在有机物、配位化合物、金属有机化合物等的晶体结构研究 取得了迅速发展。 VB12，血红蛋白，膜蛋白，结晶牛胰岛素等大分子物质的晶 体结构得到测定。 1970年，四园单晶衍射仪---实现自动化的第一个飞跃 。 20世纪80年代后，计算机广泛使用，实现了单晶结构分析的 自动化，物质晶体结构的测定得到了飞速发展。; X 射线衍射单晶结构分析的原理;测晶胞参数 收强度数据;~ 单晶结构分析的步骤 ~;~ 晶体结构测试仪器 ~;低温系统;~ 晶体结构的描述 ~;Table 1 Crystal data and structure refinement for [Ni(QTS)2] ·Cl·CH3OH;Table 2 Selected bond lengths (?) and angles (°) of [Ni(QTS)2] ·Cl·CH3OH;堆积图是显示晶体分子堆积情况的图示方式。在晶体结构的描述中，除了表达个别分子的结构之外，有时还需要展示多个分子之间的相互关系，了解它们之间的氢键、芳香环的π-π堆积作用与范德华力等。这时，可用堆积图（packing diagram）来表达。;;1.98(1) ? , respectively [30]. The Cu–N(phen) bond lengths of 2.012(9) and 2.039(8) A ? and the bite angle N(1)–Cu–N(2) of ~ 82° are close to the corresponding values for some copper –phenanthroline complexes reported [31–33]. Intermolecular hydrogen bond exists in the crystal of the