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第12章 滴定分析 学习要求 12.1.1 滴定分析的基本概念 滴定分析是借助滴定操作，利用一种已知准确浓度的溶液与被测物的溶液按一定化学计量关系完全反应，根据消耗的已知准确浓度溶液的浓度、体积和被测物溶液的体积，计算被测物质含量的方法。 已知准确浓度的溶液称为标准溶液或滴定剂；被分析的物质称为试样。 将标准溶液从滴定管滴加到被测物溶液直至反应完全，并读取所消耗标准溶液的体积，这一全部操作过程称为滴定。 12.1.1 滴定分析的基本概念 滴定分析对化学反应的要求及滴定的方式与分类 12.1.2 滴定分析的操作过程 滴定分析操作包括：标准溶液的配制(标准溶液的标定)，被测物质含量的测定。 滴定分析中，标准溶液A与分析组分B发生定量反应 aA + bB ＝dD + eE 达到计量点时，A与B的物质的量和化学计量数有下列定量关系 12.1.3 滴定应用（实验） 酸碱滴定法——阿司匹林中乙酰水杨 酸的含量测定 氧化还原法——医用双氧水中过氧化氢的含量测定 螯合滴定法——测定水的硬度 阿司匹林中乙酰水杨酸含量的测定 例：称取0.4122g阿司匹林药品，加20mL乙醇溶解后，加2滴酚酞指示剂，用0.1032mol·L-1NaOH标准溶液进行滴定。消耗21.08mL NaOH溶液，计算该药品中乙酰水杨酸的百分含量。 12.1.4 滴定分析结果的误差 1. 误差的定义和分类 2.误差的表示 1）误差与准确度 准确度是指测定值(X)与真实值(XT)符合的程度，准确度的高低用误差(error)来衡量。 2. 误差的表示 2）偏差与精密度 精密度(precision) 是指几次平行测定结果相互接近的程度，精密度用偏差(deviation)来衡量。 绝对偏差(d)是某单次测定值(x)与多次测定的算术平均值( )的差 12.2.1酸碱指示剂 酸碱指示剂的变色原理 能借助其颜色的变化来表示溶液酸碱性的物质称为酸碱指示剂(acid-base indicator)。 酸碱指示剂一般是有机弱酸或弱碱，其共轭酸碱因结构不同而具有不同颜色。当溶液的pH值变化时，指示剂得失质子，酸型和碱型相互转变，从而引起颜色变化。 酸碱指示剂的作用原理及变色范围 12.2.2 强碱滴定强酸 4.酸碱指示剂的选择依据—— 5.影响突跃范围的因素 12.2.3 强碱滴定弱酸（强酸滴定弱碱） 4.影响一元弱酸（碱）突跃范围的因素 12.3 氧化还原滴定法 12.4 配位滴定法——水的总硬度测定 上一内容 下一内容 回主目录 返回 上一内容 下一内容 回主目录 返回 12.1 滴定分析概述 12.2 酸碱滴定法 12.3 氧化还原滴定法 12.4 配位滴定法 1．掌握：滴定分析的基本概念与操作程序；一元酸碱滴定曲线的特点及指示剂的选择原则。 2．熟悉：酸碱指示剂的变色原理、变色范围。酸碱标准溶液的配制、标定及相关计算。 3．了解：精密度与准确度的关系与意义；一元弱酸、弱碱滴定的条件。 滴定操作示意图 标准溶液 试样 介绍几个术语 12.1 滴定分析概述 介绍几个术语 化学计量关系 滴定反应的化学计量关系为： nA：物质A的物质的量 nB：物质B的物质的量 化学计量点 滴定终点 指示剂变色点 终点误差 终点与化学计量点不一致引起的误差 1、要求 确定的化学计量关系 反应能定量完成 （ 99.9%） 反应迅速 有合适的指示终点的方法 2、方式 直接滴定 返滴定 间接滴定 置换滴定 3、分类 反应类型 酸碱滴定 配位滴定 氧化还原滴定 沉淀滴定 终点确定方法 目测滴定法 电位滴定法 反应较慢或反应物是固体时，常采用返滴定法。 2HCl+CaCO3 ==CaCl2+ CO2 +H2O （NaOH返滴） ?基准物质：能直接配制准确浓度溶液的物质 基准物质 组成与化学式相同 纯度高（99.9 %) 稳定 摩尔质量相对较大 H2C2O4.2H2O Na2B4O7.10H2O ?配制方法：直接配制法和间接配制法（标定） 标准溶液的配制 被测物质含量的测定 n(C9H8O4)＝n(NaOH)＝c(NaOH)·V(NaOH) E = x－T x ＞T 正误差 分析结果偏高 x ＜T 负误差 分析结果偏低 误差分类： 系统误差（方法、仪器、试剂） 随机误差（温度、湿度、气压） 过失误差 误差(E)： 测量值（x）与真实值（T）之间的差值称误差。 绝对误差 ： E=X-XT 相对误差：(绝对误差在真实值中所占的比例） 例：已知两次称量值分别为 X1=1.0900g, X2=0.1090g; 两者的真实值各为1.0901和